天津大学 第五版 物理化学上册习题答案

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物理化学上册习题解(天津大学第五版)

1 第一章 气体的pVT 关系

1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:

1 1T

T p V p V V T V V ???? ????-=??? ????=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系?

解:对于理想气体,pV=nRT

111 )/(11-=?=?=??? ????=??? ????=T T

V V p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????-=p p V V p

nRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使

用车间,试问贮存的气体能用多少小时?

解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为

mol RT pV n 623.1461815

.300314.8300106.1213=???== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 13

3153.144145

.621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时

1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解:33

714.015

.273314.81016101325444--?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。试估算该气体的摩尔质量。 解:先求容器的容积33)(0000.1001

0000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρ n=m/M=pV/RT

mol g pV RTm M ?=?-??==-31.3010

13330)0000.250163.25(15.298314.84 1-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其中一个球加热到100℃,另一个球则维持0℃,忽略连接管中气体体积,试求该容器内空气的压力。

解:方法一:在题目所给出的条件下,气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度而变化,则始态为 )/(2,2,1i i i i RT V p n n n =+=

终态(f )时 ???? ??+=???? ??+=+=f f f f f f

f f f f T T T T R V p T V T V R p n n n ,2,1,1,2,2,1,2,1

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

2

kPa

T T T T T p T T T T VR n p f f f f i i f

f f f f 00.117)

15.27315.373(15.27315.27315.373325.1012 2,2,1,2,1,2,1,2,1=+???=?

??? ??+=???? ??+=

1-6 0℃时氯甲烷(CH 3Cl )气体的密度ρ随压力的变化如下。试作ρ/p —p 图,用外推法求氯甲烷的相对分子质量。

P/kPa 101.325 67.550 50.663 33.775 25.331 ρ/(g ·dm -3

2.3074

1.5263

1.1401

0.75713 0.56660 解:将数据处理如下:

P/kPa 101.325

67.550 50.663 33.775

25.331 (ρ/p)/(g ·dm -3

·kPa ) 0.02277

0.02260 0.02250

0.02242

0.02237

作(ρ/p)对p 图

0.0222

0.02230.02240.02250.02260.02270.02280.02290

20

40

6080100120

p

ρ/p

ρ/p

线性 (ρ/p)

当p →0时,(ρ/p)=0.02225,则氯甲烷的相对分子质量为

()10529.5015.273314.802225.0/-→?=??==mol g RT p M p ρ

1-7 今有20℃的乙烷-丁烷混合气体,充入一抽真空的200 cm 3

容器中,直至压力达101.325kPa ,测得容器中混合气体的质量为0.3879g 。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。 解:设A 为乙烷,B 为丁烷。

mol RT pV n 008315.015

.293314.8102001013256

=???==

- B A B B A A y y mol g M y M y n m M 123.580694.30 867.46008315.03897

.01+=?==+==

- (1) 1=+B A y y (2)

联立方程(1)与(2)求解得401.0,599.0==B B y y

kPa

p y p kPa p y p B B A A 69.60325.101599.063.40325.101401.0=?===?==

1-8 如图所示一带隔板的容器中,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均克视为理想气体。

H 2 3dm 3

p T

N 2 1dm 3

p T

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

3 (1)保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力。

(2)隔板抽去前后,H 2及N 2的摩尔体积是否相同?

(3)隔板抽去后,混合气体中H 2及N 2的分压力之比以及它们的分体积各为若干?

解:(1)抽隔板前两侧压力均为p ,温度均为T 。

p dm

RT n p dm RT n p N N H H ====33132222 (1) 得:2

23N H n n = 而抽去隔板后,体积为4dm 3

,温度为,所以压力为 3331444)3(2222dm

RT n dm RT n dm RT n n V nRT p N N N N ==+== (2) 比较式(1)、(2),可见抽去隔板后两种气体混合后的压力仍为p 。

(2)抽隔板前,H 2的摩尔体积为p RT V H m /2,=,N 2的摩尔体积p RT V N m /2

,= 抽去隔板后

22

222222223n 3 /)3(/H ,,N N N N N N m N H m H n p RT n p RT n p

RT n n p nRT V n V n V =+=

+==+= 总 所以有 p RT V H m /2,=,p RT V N m /2,=

可见,隔板抽去前后,H 2及N 2的摩尔体积相同。

(3)4

1 ,433322222==+=N N N N H y n n n y p p y p p p y p N N H H 4

1 ;432222==== 所以有 1:341:43:2

2==p p p p N H 33144

1 34432222dm V y V dm V y V N N H H =?===?=

= 1-9 氯乙烯、氯化氢及乙烯构成的混合气体中,各组分的摩尔分数分别为0.89、0.09和0.02。于恒定压力101.325kPa 条件下,用水吸收掉其中的氯化氢,所得混合气体中增加了分压力为2.670 kPa 的水蒸气。试求洗涤后的混合气体中C 2H 3Cl 及C 2H 4的分压力。

解:洗涤后的总压为101.325kPa ,所以有

kPa p p H C Cl H C 655.98670.2325.1014232=-=+ (1)

02.0/89.0///423242324232===H C Cl H C H C Cl H C H C Cl H C n n y y p p (2)

联立式(1)与式(2)求解得

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

4 kPa p kPa p H C Cl H C 168.2 ;49.964232==

1-10 室温下一高压釜内有常压的空气。为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下向釜内通氮直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。这种步骤共重复三次。求釜内最后排气至年恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。设空气中氧、氮摩尔分数之比为1∶4。

解: 高压釜内有常压的空气的压力为p 常,氧的分压为

常p p O 2.02=

每次通氮直到4倍于空气的压力,即总压为

p=4p 常,

第一次置换后釜内氧气的摩尔分数及分压为

常常常

p y p p p p p p y O O O O ?=?=====05.005.04

2.042.01,1,1,222

2 第二次置换后釜内氧气的摩尔分数及分压为

常常常常

p y p p p p p p y O O O O ?=

?====4

05.0405.0405.02,2,1

,2,2222

所以第三次置换后釜内氧气的摩尔分数 %313.000313.016

05.04)4/05.0(2

,3,22=====常常

p p p p y O O 1-11 25℃时饱和了水蒸汽的乙炔气体(即该混合气体中水蒸汽分压力为同温度下水的饱和蒸气压)总压力为138.7kPa ,于恒定总压下泠却到10℃,使部分水蒸气凝结成水。试求每摩尔干乙炔气在该泠却过程中凝结出水的物质的量。已知25℃及10℃时水的饱和蒸气压分别为 3.17kPa 和

1.23kPa 。

解:p y p B B =,故有)/(///B B A B A B A B p p p n n y y p p -===

所以,每摩尔干乙炔气含有水蒸气的物质的量为 进口处:)(02339.017.37.13817.32222

22mol p p n n H C O H H C O

H =-=???? ??=???? ??进进 出口处:)(008947.01237.138123222222mol p p n n H C O H H C O

H =-=???? ??=????

??出出 每摩尔干乙炔气在该泠却过程中凝结出的水的物质的量为

0.02339-0.008974=0.01444(mol )

1-12 有某温度下的2dm 3湿空气,其压力为101.325kPa ,相对湿度为60%。设空气中O 2和N 2的体积分数分别为0.21和0.79,求水蒸气、O 2和N 2的分体积。已知该温度下水的饱和蒸气压为20.55kPa (相对湿度即该温度下水蒸气分压与水的饱和蒸气压之比)。

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5 解:水蒸气分压=水的饱和蒸气压×0.60=20.55kPa ×0.60=12.33 kPa

O 2分压=(101.325-12.33 )×0.21=18.69kPa

N 2分压=(101.325-12.33 )×0.79=70.31kPa 33688.02325.10169.18222dm V p

p V y V O O O =?=== 33878.12325

.10131.702

22dm V p p V y V N N N =?=== 32434.02325.10133.122

22dm V p p V y V O H O H O H =?=

== 1-13 一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水,当容器于300K 条件下达到平衡时,器内压力为101.325kPa 。若把该容器移至373.15K 的沸水中,试求容器中达到新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在,且可忽略水的体积变化。300K 时水的饱和蒸气压为3.567kPa 。

解:300K 时容器中空气的分压为 k P a

k P a k P a p 758.97567.3325.101=-='空 373.15K 时容器中空气的分压为

)(534.121758.97300

15.37330015.373kPa p p =?='=空空 373.15K 时容器中水的分压为 =O H p 2

101.325kPa 所以373.15K 时容器内的总压为

p=空p +=O H p 2

121.534+101.325=222.859(kPa ) 1-14 CO 2气体在40℃时的摩尔体积为0.381dm 3·mol -1。设CO 2为范德华气体,试求其压力,并与实验值5066.3kPa 作比较。

解:查表附录七得CO 2气体的范德华常数为

a=0.3640Pa ·m 6·mol -2;b=0.4267×10-4m 3·mol -1

5187.7kPa

518767525075617695236250756110

0.338332603.5291 )10381.0(3640.0104267.010381.015.313314.8)(3-23432==-=-?=?-?-??=--=

---Pa V a b V RT p m m 相对误差E=5187.7-5066.3/5066.3=2.4%

1-15今有0℃、40530kPa 的氮气体,分别用理想气体状态方程及范德华方程计算其摩尔体积。其实验值为70.3cm 3·mol -1。

解:用理想气体状态方程计算如下:

1313031.56000056031.0 4053000015.273314.8/--?=?=÷?==mol

cm mol m p RT V m 将范德华方程整理成

0/)/()/(23=-++-p ab V p a V p RT b V m m m (a)

查附录七,得a=1.408×10-1Pa ·m 6·mol -2,b=0.3913×10-4m 3·mol -1

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6 这些数据代入式(a ),可整理得

100.1)}/({100.3 )}/({109516.0)}/({131392

134133=?-??+??-?------mol m V mol m V mol m V m m m 解此三次方程得 V m =73.1 cm 3·mol -1

1-16 函数1/(1-x )在-1<x <1区间内可用下述幂级数表示:

1/(1-x )=1+x+x 2+x 3+…

先将范德华方程整理成

2/11m

m m V a V b V RT p -???? ??-= 再用述幂级数展开式来求证范德华气体的第二、第三维里系数分别为

B (T )=b-a (RT ) C=(T )=b 2

解:1/(1-b/ V m )=1+ b/ V m +(b/ V m )2+…

将上式取前三项代入范德华方程得

3222221m m m m m m m V RTb V a RTb V RT V a V b V b V RT p +-+=-???? ?

?++= 而维里方程(1.4.4)也可以整理成

32m

m m V RTC V RTB V RT p ++= 根据左边压力相等,右边对应项也相等,得

B (T )=b – a/(RT )

C (T )=b 2

*1-17 试由波义尔温度T B 的定义式,试证范德华气体的T B 可表示为

T B =a/(bR )

式中a 、b 为范德华常数。 解:先将范德华方程整理成2

2

)(V an nb V nRT p --= 将上式两边同乘以V 得 V

an nb V nRTV pV 2

)(--= 求导数

22222222

)( )()( )()(nb V RT bn V an V an nb V nRTV nRT nb V V an nb V nRTV p p pV T

T --=+---=???? ??--??=???? ???? 当p →0时0]/)([=??T p pV ,于是有 0)

(2222=--nb V RT bn V an 2

2)(bRV a nb V T -= 当p →0时V →∞,(V-nb )2≈V 2,所以有 T B = a/(bR )

1-18 把25℃的氧气充入40dm 3的氧气钢瓶中,压力达202.7×102kPa 。试用普遍化压缩因子图求解钢瓶中氧气的质量。

解:氧气的临界参数为 T C =154.58K p C =5043kPa

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7 氧气的相对温度和相对压力

929.158.154/15.298/===C r T T T

019.45043/107.202/2=?==C r p p p

由压缩因子图查出:Z=0.95

mol mol ZRT pV n 3.34415

.298314.895.01040107.2023

2=?????==- 钢瓶中氧气的质量 kg kg nM m O O 02.1110999.313.34432

2=??==- 1-19

1-20

1-21 在300k 时40dm 3钢瓶中贮存乙烯的压力为146.9×102kPa 。欲从中提用300K 、101.325kPa 的乙烯气体12m 3,试用压缩因子图求解钢瓶中剩余乙烯气体的压力。

解:乙烯的临界参数为 T C =282.34K p C =5039kPa

乙烯的相对温度和相对压力

063.134.282/15.300/===C r T T T

915.254039/109.146/2=?==C r p p p

由压缩因子图查出:Z=0.45

)(3.52315

.300314.845.010*******.1463

32mol mol ZRT pV n =??????==- 因为提出后的气体为低压,所提用气体的物质的量,可按理想气体状态方程计算如下: mol mol RT pV n 2.48715

.300314.812101325=??==提 剩余气体的物质的量

n 1=n-n 提=523.3mol-487.2mol=36.1mol

剩余气体的压力

kPa Z Pa Z V RT n Z p 131111225210

4015.300314.81.36=???==- 剩余气体的对比压力

11144.05039/2252/Z Z p p p c r ===

上式说明剩余气体的对比压力与压缩因子成直线关系。另一方面,T r =1.063。要同时满足这两个条件,只有在压缩因子图上作出144.0Z p r =的直线,并使该直线与T r =1.063的等温线相交,此交点

相当于剩余气体的对比状态。此交点处的压缩因子为

Z 1=0.88

所以,剩余气体的压力

kPa kPa kPa Z p 198688.022********=?==

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8

第二章 热力学第一定律

2-1 1mol 理想气体于恒定压力下升温1℃,试求过程中气体与环境交换的功W 。 解:J T nR nRT nRT pV pV V V p W amb 314.8)(121212-=?-=+-=+-=--=

2-2 1mol 水蒸气(H 2O ,g )在100℃,101.325 kPa 下全部凝结成液态水。求过程的功。 解: )(g l amb V V p W --=≈kJ RT p nRT p V p g amb 102.315.3733145.8)/(=?=== 2-3 在25℃及恒定压力下,电解1mol 水(H 2O ,l ),求过程的体积功。

)(2

1

)()(222g O g H l O H +=

解:1mol 水(H 2O ,l )完全电解为1mol H 2(g )和0.50 mol O 2(g ),即气体混合物的总的物质的量为1.50 mol ,则有

)()(2l O H g amb V V p W --=≈)/(p nRT p V p g amb -=-

kJ nRT 718.315.2983145.850.1-=??-=-= 2-4 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a 的Q a =2.078kJ ,W a = -4.157kJ ;而途径b 的Q b = -0.692kJ 。求W b 。

解:因两条途径的始末态相同,故有△U a =△U b ,则 b b a a W Q W Q +=+ 所以有,kJ Q W Q W b a a b 387.1692.0157.4078.2-=+-=-+=

2-5 始态为25℃,200kPa 的5 mol 某理想气体,经a ,b 两不同途径到达相同的末态。途径a 先经绝热膨胀到 – 28.57℃,100kPa ,步骤的功W a = - 5.57kJ ;在恒容加热到压力200 kPa 的末态,步骤的热Q a = 25.42kJ 。途径b 为恒压加热过程。求途径b 的W b 及Q b 。

解:过程为:

2

00,42.252

00,57.51

020*******.285200255V kPa C t mol

V kPa C mol V kPa C mol a a

a a

W kJ Q Q kJ W ?????→

?-?????→

?=''=''='-='

途径b 33111062.0)10200(15.2983145.85/m p nRT V =?÷??==

33222102.0)10100()15.27357.28(3145.85/m p nRT V =?÷+-??==

kJ J V V p W amb b 0.88000)062.0102.0(10200)(312-=-=-??-=--=

kJ W W W a a a 57.5057.5-=+-=''+'=

kJ Q Q Q a a

a 42.2542.250=+=''+'= 因两条途径的始末态相同,故有△U a =△U

b ,则 b b a a W Q W Q +=+ kJ W W Q Q b a a b 85.270.857.542.25=+-=-+=

2-6 4mol 某理想气体,温度升高20℃,求△H -△U 的值。 解:

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9 665.16J 208.3144 )20()( 2020,,20,20,=??=-+==-=-=?-?????

++++T K T nR nRdT dT C C n dT nC dT nC U H K

T T K T T m V m p K T T m V K T T

m p

2-7 已知水在25℃的密度ρ=997.04 kg ·m -3。求1 mol 水(H 2O ,l )在25℃下:

(1)压力从100 kPa 增加到200kPa 时的△H ;

(2)压力从100 kPa 增加到1 MPa 时的△H 。

假设水的密度不随压力改变,在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。 解:)(pV U H ?+?=?

因假设水的密度不随压力改变,即V 恒定,又因在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关,故0=?U ,上式变成为

)()(12122p p M p p V p V H O H -=

-=?=?ρ (1)J p p M H O H 8.110)100200(04.9971018)(33122=?-??=-=?-ρ

(2)J p p M H O H 2.1610)1001000(04.9971018)(33

122=?-??=-=?-ρ

*

2-8 某理想气体, 1.5V m C R =。今有该气体5 mol 在恒容下温度升高50℃,求过程的W ,Q ,△H 和△U 。

解:恒容:W=0;

kJ J K nC T K T nC dT nC U m V m V K

T T m V 118.33118503145.82

3550 )

50(,,50,==???=?=-+==??+

kJ J K

R C n T K T nC dT nC H m V m p K T T m p 196.55196503145.8255 50)()50(,,50,==???=?+==-+==??+

根据热力学第一定律,:W=0,故有Q=△U=3.118kJ

2-9 某理想气体, 2.5V m C R =。今有该气体5 mol 在恒压下温度降低50℃,求过程的W ,Q ,△H 和△U 。

解:

kJ J K nC T K T nC dT nC U m V m V K

T T m V 196.55196503145.82

55)50( )

50(,,50,-=-=???-=-?=--==??-

kJ J K nC T K T nC dT nC H m p m p K T T m p 275.77275503145.82

75)50( )

50(,,50,-=-=???-=-?=--==??-

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10 kJ kJ kJ Q U W kJ

H Q 079.2)725.7(196.5275.7=---=-?=-=?=

2-10 2mol 某理想气体,R C m P 2

7,=。由始态100 kPa ,50 dm 3,先恒容加热使压力升高至200 kPa ,再恒压泠却使体积缩小至25 dm 3

。求整个过程的W ,Q ,△H 和△U 。 解:整个过程示意如下: 3

33203125200250200250100221dm kPa

T mol

dm kPa T mol dm kPa T mol W W ?→???→?=

K nR V p T 70.3003145.821050101003

3111=????==- K nR V p T 4.6013145

.8210501020033222=????==- K nR V p T 70.3003145

.821025102003

3333=????==- kJ J V V p W 00.5500010)5025(10200)(331322==?-??-=-?-=-

kJ W kJ W W 00.5W W ;00.5 ;02121=+===

0H 0,U ;70.300 31=?=?∴==K T T

-5.00kJ -W Q 0,U ===?

2-11 4 mol 某理想气体,R C m P 2

5,=。由始态100 kPa ,100 dm 3,先恒压加热使体积升增大到150 dm 3

,再恒容加热使压力增大到150kPa 。求过程的W ,Q ,△H 和△U 。 解:过程为 3

30323115015041501004100100421dm kPa

T mol

dm kPa T mol dm kPa T mol W W ??→??→?= K nR V p T 70.3003145.84101001010033111=????==-; K nR V p T 02.4513145

.84101501010033222=????==- K nR V p T 53.6763145

.8410150101503

3333=????==- kJ J V V p W 00.5500010)100150(10100)(331311-=-=?-??-=-?-=-

kJ W kJ W W 00.5W W ;00.5 ;02112-=+=-==

)(2

3)(13,,3131T T R n dT R C n dT nC U T T m p T T m V -??=-==??? kJ J 75.1818749)70.30053.676(314.82

34==-???= )(2513,31T T R n dT nC H T T m P -??==??kJ J 25.3131248)70.30053.676(314.82

54==-???=

kJ kJ kJ W U Q 23.75)00.5(75.18=--=-?=

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

11 2-12 已知CO 2(g )的

C p ,m ={26.75+42.258×10-3(T/K )-14.25×10-6(T/K )2} J ·mol -1·K -1

求:(1)300K 至800K 间CO 2(g )的m p C ,;

(2)1kg 常压下的CO 2(g )从300K 恒压加热至800K 的Q 。

解: (1):

?=?2

1,T T m p m dT C H 1

-12615.80015.3003mol 22.7kJ )/(})/(1025.14)/(10258.4275.26{?=??-?+=---?mol J K T d K T K T K

K

11113,4.45500/)107.22(/----??=???=??=K mol J K mol J T H C m m p

(2):△H=n △H m =(1×103)÷44.01×22.7 kJ =516 kJ

2-13 已知20 ℃液态乙醇(C 2H 5OH ,l )的体膨胀系数131012.1--?=K V α,等温压缩系数191011.1--?=Pa T κ,密度ρ=0.7893 g ·cm -3

,摩尔定压热容11,30.114--??=K mol J C m P 。求20℃,液态乙醇的m V C ,。

解:1mol 乙醇的质量M 为46.0684g ,则

ρ/M V m =

=46.0684g ·mol -1÷(0.7893 g ·cm -3)=58.37cm 3·mol -1=58.37×10-6m 3·mol -1

由公式(2.4.14)可得:

1

1111119213136112,,963.94337.1930.1141011.1)1012.1(1037.5815.29330.114 /--------------??=??-??=?÷?????-??=-=K mol J K mol J K mol J Pa K mol m K K mol J TV C C T V m m p m V κα

2-14 容积为27m 3的绝热容器中有一小加热器件,器壁上有一小孔与100 kPa 的大气相通,以维持容器内空气的压力恒定。今利用加热器件使容器内的空气由0℃加热至20℃,问需供给容器内的空气多少热量。已知空气的11,4.20--??=K mol J C m V 。

假设空气为理想气体,加热过程中容器内空气的温度均匀。

解:假设空气为理想气体 RT

pV n = kJ J J T T R pV R C T d R pV C dT RT pV C dT nC H Q Q m V T T m p T T m p T T m p p 59.6658915

.27315.293ln 8.314271000008.314)(20.40 ln )(ln 12,,,,2

1212

1==??

+=+====?==???

2-15 容积为0.1m 3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0℃,4 mol 的Ar (g )及150℃,2mol 的Cu (s )。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t 及过程的△H 。 已知:Ar (g )和Cu (s )的摩尔定压热容C p ,m 分别为20.78611--??K mol J 及24.43511--??K mol J ,且假设均不随温度而变。

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

12 解:用符号A 代表Ar (g ),B 代表Cu (s );因Cu 是固体物质,C p ,m ≈C v ,m ;而

Ar (g ):1111,472.12)314.8786.20(----??=??-=K mol J K mol J C m V

过程恒容、绝热,W=0,Q V =△U=0。显然有

{}{}0

)()(n(B)C )()(n(A)C )()(12m V,12m V,=-+-=?+?=?B T T B A T T A B U A U U 得 K K B C B n A C A n B T B C B n A T A C A n T m V m V m V m V 38.34724.435212.4724423.1524.4352273.1512.4724 )()()()()()()()()()(,,1,1,2=?+???+??=++=

所以,t=347.38-273.15=74.23℃

{}{}

)()(n(B)C )()(n(A)C )()(12m p,12m p,B T T B A T T A B H A H H -+-=?+?=? kJ

J J J J J H 47.2246937036172 )15.42338.347(435.242)15.27338.347(786.204==-=-??+-??=?

2-16水煤气发生炉出口的水煤气温度是1100℃,其中CO (g )及H 2(g )的体积分数各为0.50。若每小时有300kg 水煤气有1100℃泠却到100℃,并用所回收的热来加热水,使水温有25℃升高到75℃。试求每小时生产热水的质量。

CO (g )和H 2(g )的摩尔定压热容Cp ,m 与温度的函数关系查本书附录,水(H 2O ,l )的比定压热容c p =4.18411--??K g J 。

解:已知 5.0y ,01.28M ,016.22

2H CO ====CO H y M 水煤气的平均摩尔质量

013.15)01.28016.2(5.022=+?=+=CO CO H H M y M y M

300kg 水煤气的物质的量 mol mol n 19983013

.15103003

=?= 由附录八查得:273K —3800K 的温度范围内

2316213112,103265.010347.488.26)(T K mol J T K mol J K mol J H C m p --------???-???+??=

231621311,10172.1106831.7537.26)(T K mol J T K mol J K mol J CO C m p --------???-???+??=

设水煤气是理想气体混合物,其摩尔热容为

2

3162131

1,)(,10)172.13265.0(5.0 10)6831.7347.4(5.0 )537.2688.26(0.5)(T K mol J T K mol J K mol J B C y C B

m p B mix m p --------???+?-???+?+??+?==∑

故有

2

31621311)(,1074925.0 1001505.67085.26T K mol J T K mol J K mol J C mix m p --------???-???+??=

得 dT C H Q K

K mix m p m m p ?=?=15.37315.1373)(,,

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

13 {}dT T K mol J T K mol J K mol J Q K K p 231621315.37315.13731

11074925.0100151.6 7085.26--------???-???+??=?

= 26.7085×(373.15-1373.15)1-?mol J +21×6.0151×(373.152-1373.152)×10-31

-?mol J -31×0.74925×(373.153-1373.153)×10-61

-?mol J = -26708.51-?mol J -5252.081-?mol J +633.661

-?mol J

=313271-?mol J =31.3271-?mol kJ

19983×31.327=626007kJ kg kg g kg C Q m kg p p

35,1099.2387.29922992387)

2575(184.410626007t ?===-??=??-=水 2-17 单原子理想气体A 与双原子理想气体B 的混合物共5mol ,摩尔分数y B =0.4,始态温度T 1=400 K ,压力p 1=200 kPa 。今该混合气体绝热反抗恒外压p=100 kPa 膨胀到平衡态。求末态温度T 2及过程的W ,△U ,△H 。

解:先求双原子理想气体B 的物质的量:n (B )=y B ×n=0.4×5 mol=2mol ;则

单原子理想气体A 的物质的量:n (A )=(5-2)mol =3mol

单原子理想气体A 的R C m V 23,=,双原子理想气体B 的R C m V 2

5,= 过程绝热,Q=0,则 △U=W

)())(()())(()(1212,12,V V p T T B C B n T T A C A n amb m V m V --=-+-

1

2112121211212125.055)/()(5)(5.4)(252)(233T T T p p n nT T T T T p nRT p nRT p T T R T T R amb amb amb ?+-=?+-=-?+-????? ??--=-?+-?

于是有 14.5T 2=12T 1=12×400K

得 T 2=331.03K

33222213761.010000003.331314.85//--=÷??===m m p nRT p nRT V abm

3311108314.0200000400314.85/--=÷??==m m p nRT V

kJ J V V p W U amb 447.5)08314.013761.0(10100)(312-=-??-=--==?

kJ

J J J J V p V p U pV U H 314.8831428675447 )08314.010********.010(100-5447J )

()(331122-=-=--=??-??+=-+?=?+?=?

2-18 在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板,隔板的两侧分别为2mol ,0℃的单原子理想气体A 及5mol ,100℃的双原子理想气体B ,两气体的压力均为100 kPa 。活塞外的压力维持 100kPa 不变。

今将容器内的绝热隔板撤去,使两种气体混合达到平衡态。求末态温度T 及过程的W ,△U 。

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

14 解:单原子理想气体A 的R C m p 25,=,双原子理想气体B 的R C m p 2

7,= 因活塞外的压力维持 100kPa 不变,过程绝热恒压,Q=Q p =△H=0,于是有

0)15.373(5.17)15.273(50)15.373(2

75)15.273(2520

)15.373)(()()15.273)(()(,,=-?+-?=-?+-?=-+-K T K T K T R K T R K T B C B n K T A C A n m p m p

于是有 22.5T=7895.875K 得 T=350.93K

W -369.3J 2309.4-1940.1J )15.37393.350(2

3145.855)15.27393.350(23145.832 )

15.373)(()()15.273)(()(,,===-???+-???

=-+-=?J J K T B C B n K T A C A n U m V m V

2-19在一带活塞的绝热容器中有一固定绝热隔板,隔板活塞一侧为2mol ,0℃的单原子理想气体A ,压力与恒定的环境压力相等;隔板的另一侧为6mol ,100℃的双原子理想气体B ,其体积恒定。

今将绝热隔板的绝热层去掉使之变成导热隔板,求系统达平衡时的T 及过程的W ,△U 。

解:过程绝热,Q=0,△U=W ,又因导热隔板是固定的,双原子理想气体B 体积始终恒定,所以双原子理想气体B 不作膨胀功,仅将热量传给单原子理想气体A ,使A 气体得热膨胀作体积功,因此,W=W A ,故有

△U=W=W A

{}K

T K T K T p K R p RT p K T R K T R V V p K T B C B n K T A C A n amb amb amb A A amb m V m V 15.27322)15.373(15)15.273(3/15.2732()/2( )15.373(2

56)15.273(232)

()15.373)(()()15.273)(()(1,2,,,?+-=-?+-??--=-?+-?--=-+-

得 20×T=6963K

故 T=348.15K

332,205789.010000015.3483145.82/--=÷??==m m p nRT V abm A

331,104542.010000015.2733145.82/--=÷??==m m p nRT V abm A

J J V V p W U A A amb 1247)04542.005789.0(10100)(3,1,2-=-??-=--==?

2-20 已知水(H 2O ,l )在100℃的饱和蒸气压p s

=101.325 kPa ,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓1668.40-?=?mol kJ H m vap 。求在100℃,101.325 kPa 下使1kg 水蒸气全部凝结成液体水时的Q ,W ,△U 及△H 。设水蒸气适用理想气体状态方程。

解:过程为 kPa C g O kgH 325.101,100),(10

2kPa C l O kgH 325.101,100),(102

mol n 524.5501.18/1000==

H kJ kJ H n Q Q m vap p ?=-=-?=?-?==2258)668.40(524.55)( kJ J RT n pV V V p W g g g l amb 35.172)15.373314.818

1000()(=??==≈--= kJ W Q U 65.2085)35.1722258(-≈+-=+=?

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

15

2-17今有温度分别为80℃、40℃及10℃的三种不同的固体物质A 、B 及C 。若在与环境绝热条件下,等质量的A 和B 接触,热平衡后的温度为57℃;等质量的A 与C 接触,热平衡后的温度为36℃。若将等质量的B 、C 接触,达平衡后系统的温度应为多少?

解:设A 、B 、C 的热容各为c A 、c B 、c C ,于是有

mc A (57-80)+m c B (57-40)=0 (1)

mc A (36-80)+ mc C (36-10)=0 (2)

mc B (t-40)+m c C (t-10)=0 (3)

得:c A (57-80)= - c B (57-40) (4)

c A (36-80)= - c C (36-10) (5)

c B (t-40)+ c C (t-10)=0 (6)

由式(4)除以式(5),解得 c B =0.7995c C

将上式代入式(6)得

0.7995c C (t-40)+ c C (t-10)=0 (7)

方程(7)的两边同除以c C ,得

0.7995×(t-40)+ (t-10)=0 (8)

解方程(8),得 t=23.33℃

结果表明,若将等质量的B 、C 接触,达平衡后系统的温度应为23.33℃。

2-21 求1mol N 2(g )在300K 恒温下从2 dm 3 可逆膨胀到40 dm 3时的体积功W r 。

(1)假设N 2(g )为理想气体;

(2)假设N 2(g )为范德华气体,其范德华常数见附录。

解:(1)假设N 2(g )为理想气体,则恒温可逆膨胀功为

)/ln(12V V nRT W r -== -1×8.3145×300×ln (40÷2)J = - 7472J =7.472 kJ

(2)查附录七,得其范德华常数为

2613108.140mol m Pa a ???=---;1361013.39---??=mol m b

-7.452kJ -7452J 102110

401108.1401- 1013.3911021013.3911040300ln 8.314-1 11V -nRTln 333263-63-12

212222121==??? ???-???????

? ????-???-???=???? ??-+???? ??--=???? ?

?---=-=-----??J J V V an nb V nb dV V an nb V RT pdV W V V V V r 2-22 某双原子理想气体1mol 从始态350K ,200 kPa 经过如下四个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功W 。

(1)恒温可逆膨胀到50 kPa ;

(2)恒温反抗50 kPa 恒外压不可逆膨胀;

(3)绝热可逆膨胀到50kPA ;

(4)绝热反抗50 kPa 恒外压不可逆膨胀。

解:(1)恒温可逆膨胀到50 kPa :

()kJ J J p p nRT W r 034.4403410201050ln 3503145.81/ln 33

12-=-=????

? ??????==

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

16 (2)恒温反抗50 kPa 恒外压不可逆膨胀:

{}

{}{}kJ

J J p p nRT p nRT p V V p W amb amb amb 183.22183 200/50(13503145.81)/(p -1-nRT )/()/()(1amb 112-=-=-??-==--=--= (3)绝热可逆膨胀到50kPa: K K T p p T R R C R m p 53.235350102001050)2/7/(331/122,=????? ????=????? ??=

绝热,Q=0,

kJ J J T T C n dT nC U W T T m V m V 379.22379)35053.235(28.314551 )(12,,2

1-=-=-???=-??==?=?

(4)绝热反抗50 kPa 恒外压不可逆膨胀

绝热,Q=0, U W ?=

{})()2/5()/()/()

()(1211212,12T T R n p nRT p nRT p T T nC V V p amb amb m V abm -?=---=--

上式两边消去nR 并代入有关数据得

K T K T 3505.25.235025.022?-=?+-

3.5T 2=2.75×350K 故 T 2=275K

kJ J J T T C n dT nC U W T T m V m V 559.11559)350275(2

8.314551 )(12,,21-=-=-???=-??==?=?

2-23 5 mol 双原子理想气体1mol 从始态300K ,200 kPa ,先恒温可逆膨胀到压力为50kPa ,再绝热可逆压缩末态压力200 kPa 。求末态温度T 及整个过程的Q ,W ,△U 及△H 。

解:整个过程如下

mol

p kPa T

mol p kPa K mol kPa K 5200550300520030021=????→?=????→?绝热可逆压缩恒温可逆膨胀

K K T p p T R R C R m p 80.445400105010200)2/7/(331/12,=????? ????=????? ??=

恒温可逆膨胀过程:

()kJ J J p p nRT W r 29.171728910201050ln 3003145.85/ln 33

12-=-=????

? ??????== 因是理想气体,恒温,△U 恒温=△H 恒温=0

绝热可逆压缩:Q=0,故

kJ J J T T R T T nC U W m V 15.1515153)30080.445(314.82

55 )(255)(11,==?-???=-?=-=?=绝绝

物理化学上册习题解(天津大学第五版) 17 kJ J J T T R T T nC H m p 21.2121214)30080.445(314.82

75 )(275)(11,==?-???=-?=-=?绝

故整个过程:

W=W r +W 绝= (-17.29+15.15)kJ=2.14 kJ

△U=△U r +△U 绝=(0+15.15)=15.15kJ

△H=△H r +△H 绝=(0+21.21)=21.21kJ

2-24 求证在理想气体p —V 图上任一点处,绝热可逆线的斜率的绝对值大于恒温可逆线的斜率的绝对值。

解:理想气体绝热可逆方程为:=γpV 常数=K (1)

理想气体恒温可逆方程为:=pV 常数=C (2)

对方程(1)及方程(2)求导,得

)/()/(V p V p Q γ-=?? (3)

)/()/(V p V p T -=?? (4)

因m V m p C C ,,/=γ>1,故在理想气体p —V 图上任一点处,绝热可逆线的斜率的绝对值)/(V p γ-大于恒温可逆线的斜率的绝对值)/(V p -。

2-25一水平放置的绝热圆筒中装有无磨檫的绝热理想活塞,左、右两侧分别为50dm 3

的单原子

理想气体A 和50dm 3的双原子理想气体B 。两气体均为0℃、100kPa 。A 气体内部有一体积及热容均

可忽略的电热丝.现在经通电无限缓慢加热左侧气体A ,推动活塞压缩右侧气体B 使压力最终到达200kPa 。求:(1)气体B 的最终温度;(2)气体B 得到的功;(3)气体A 的最终温度;(4)气体A 从电热丝得到的热。

解:(1)右侧气体B 进行可逆绝热过程

K K p p T R R C R m p 97.332101*********.273T 2/7331212,=???? ?????=???? ???=

(2) 因绝热,Q B =0,

)()(12,1

1112,T T C RT V p T T nC U W m V m V B -=-=?= kJ J J 738.22738)15.27397.332(2

314.8515.273314.810501010033==?-???????=- (3)气体A 的末态温度:

33331221122111226.48.3015

.2731020097.3325010100dm dm T p T V p p RT RT V p p nRT V B =?????==== V A =(2×50-30.48)dm 3=69.52dm 3

K K V p T V p R RT V p V p R n V p T A A A A B 58.75950

1010015.27352.6910200)/(33111211122=?????==== (4)气体A 从电热丝得到的热:

B A n mol RT V p n ==????==-2017.215.273314.81050101003

3111

物理化学上册习题解(天津大学第五版) 18 kJ

kJ kJ kJ kJ W T T nC W U Q B

B m V 094.16738.2356.13 738.210)15.27358.759(314.82

32017.2 )(31,=+=+?-???=+-=-?=-

2-26 在带活塞的绝热容器中有4.25 mol 的某固态物质A 及5 mol 某单原子理想气体B ,物质A 的11,454.24--??=K mol J C m p 。始态温度T 1=400 K ,压力p 1=200 。

今以气体B 为系统,求经可逆膨胀到p 2=100 kPa 时,系统的T 2及过程的Q ,W ,△U 及△H 。(注意:以p 2=50kPa 解题,得不到和答案一样的结果,可能是p 2=100 kPa 。估计是打印错误所致)

解:今以气体B 为系统:

K K T p p T R R C R m p 14.3034001020010100)2/5/(331/122,=????? ????=????? ??=

kJ

J J J dT Q Q K

K A 07.1010067)}40014.303(454.2425.4{}454.2425.4{14.303400≈=-??-=?-=-=?

kJ J J R U 04.66040)}40014.303(2

30.5{-≈-=-??=? kJ J J R H 07.1010067)}40014.303(2

50.5{-≈-=-??=? kJ Q U W 11.16-=-?=

2-28 已知100kPa 下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓13.333-?=?g J h fus 。水的均比定压热容11184.4--??=K g J c p 。求绝热容器内向1kg 50℃的水中投入0.1 kg 0℃的冰后,系统末态的温度。计算时不考虑容器的热容。

解:变化过程示意如下

( 0.1kg ,0℃冰)( 0.1kg ,0℃,水)

( 0.1kg ,t ,水)

( 1kg ,50℃,水)( 1kg ,t ,水) 过程恒压绝热:0=?=H Q p ,即021=?+?=?H H H

K

1433015.564602.4T 0

)15.323(184.41000 )

15.273(184.41003.333100111111==-????+-????+???------K T K g J K T K g J g K g J g

311.363K T =, 故 t=38.21℃

2-29 已知100kPa 下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓13.333-?=?g J h fus 。水和冰的均比定压热容p c 分别为11184.4--??K g J 及11000.2--??K g J 。今在绝热容器内向1kg 50℃的水中投入0.8 kg 温度-20℃的冰。求:(1)末态的温度;(2)末态水和冰的质量。

解:过程恒压绝热:0=?=H Q p ,即021=?+?=?H H H

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

19 261.27K

T 7531.2T

1352059.6-914287.68-26664032000 0)15.323(184.41000 )

15.273(184.480033.333800)15.25315.273(0.280011111

111==+=-????+-????+???+-????--------K T K g J K T K g J g K g J g K K K g J g

这个结果显然不合理,只有高温水放出的热量使部分冰熔化为水,而维持在 0℃,所以末态的温度为 0℃。

(2)设0℃冰量为 m ,则0℃水量为(500 – m )g ,其状态示意如下

K

l O H g K s O mH l O gH m K l O H g K s O H g p Q 15.273 ),( ,100015.273 ),( ),()800(15.323 ),( ,100015.253 ),(,800222022-??→?= 800 g ×2. J ·g -1·K -1×(273.15 K –253.15K )+(800-m )g ×333.3 J ·g -1

+ 1000g ×4.184 J ·g -1·K -1×(273.15K – 323.15K )=0

333.3 m = 89440 g

m=268g =0.268 kg =冰量

水量= {1000+(800-268)}g = 1532 g =1.532 kg

2-30 蒸气锅炉中连续不断地注入20℃的水,将其加热并蒸发成180℃,饱和蒸气压为1.003Mpa 的水蒸气。求每生产1kg 饱和水蒸气所需的热。

已知:水(H 2O ,l )在100℃的摩尔相变焓1668.40)15.373(-?=?mol kJ K H m vap ,水的平均摩尔定压热容为12,32.75),(-?=mol J l O H C m p ,水蒸气(H 2O ,g )的摩尔定压热容与温度的关系见附录。

解:据题意画出下列方框图:

Q p =△H

△H 1 △H 2

△vap H kg (373.15K )

△H 1 =J J t t C m m p l O H 76.334)20100(32.7518

1000)(12,)(2=-??=- kJ

kJ K dT K T K T dT nC H K K

T T g O H p 54.154}/)/102.002- /1049.1416.29(181000{226-15.45315.3733)(,2212=??+=????- 所以每生产1kg 饱和蒸气所需的热

Q p =△H=△H 1+△vap H kg (373.15K )+△H 2=

=(334.76+2257+154.54)kJ =2.746×103kJ

2-31 100kPa 下,冰(H 2O ,s )的熔点为0℃,在此条件下冰的摩尔熔化焓1012.6-?=?mol kJ H m fus 。已知在-10℃~0℃范围内过泠水(H 2O ,l )和冰的摩尔定压热容分别为C p ,m (H 2O ,

l )=76.2811--??K mol J 和C p ,m (H 2O ,s )=37.2011--??K mol J 。求在常压下及 – 10℃下过泠水结冰的摩尔凝固焓。 解:

H 2O (l )

,1kg 20℃,1000.3kPa H 2O (g ),1kg 180℃,1000.3kPa

H 2O (l ),1kg 100℃,101.325kPa H 2O (g )

,1kg 100℃,101.325kPa kJ kJ 2259668.40181000=?

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

20 C s O H C l O H m H 020210),(10),(-??→?-?

△H 1,m △H 3,m

C s O H C l O H m H

02020 ),(0 ),(,2??→?? 1,2012.6-?-=?-=?mol kJ H H m fus m

111

2,,22,215.26315.273,,2215.27315.263,,3,2,1621.55621 )102.3760121028.76( )

15.27315.263(),( )

15.26315.273(),( ),(),( 1---?-=?-=??--?=-?+?+-?=+?+=?+?+?=???mol kJ mol J mol J K K s O H C H K K l O H C dT

s O H C H dT l O H C H H H H m p m m p K K m p m K

K m p m

m m m

2-32 已知水(H 2O ,l )在100℃的摩尔蒸发焓1668.40-?=?mol kJ H m vap ,水和水蒸气在25~100℃的平均摩尔定压热容分别为75.75),(2,=l O H C m p 11--??K mol J 和76.33),(2,=g O H C m p 11--??K mol J 。求在25℃时水的摩尔蒸发焓。

解:C g O H C l O H m H 020225 ),(25 ),(??→??

△H 1,m △H 3,m

C g O H C

l O H m vap H 0202010 ),(010 ),(??→?? 111

2,2,215.29815.373,,2215.37315.298,,3,13821.443817 )7576.33406687575.75( )

15.37315.298(),( )

15.29815.373(),( ),(),( 1---?-=?-=??-+?=-?+?+-?=+?+=?+?+?=???mol kJ mol J mol J K K g O H C H K K l O H C dT

s O H C H dT l O H C H H H H m p m vap m p K K m p m K K m p m m vap m m

2-33 25℃下,密闭恒容的容器中有10g 固体萘C 10H 8(s )在过量的O 2(g )中完全燃烧成CO 2(g )和H 2O (l )。过程放热401.727 kJ 。求

(1))(4)(10)(12)(222810l O H g CO g O s H C +=+的反应进度;

(2)C 10H 8(s )的θm C U ?; (3)C 10H 8(s )的θm C H ?。

解:(1)反应进度:mmol mol n n n 019.78078019.0173.128101//===

?=?=?=νξ (2)C 10H 8(s )的θm C U ?:M 萘=128.173

每摩尔萘的恒容恒温燃烧热为

1

15149 )727.401(10

173.128)15.298()15.298(--?-=?-?=?=?mol kJ mol kJ K U K U m r m c θ

物理化学上册习题解(天津大学第五版)

21 (3)所以本题所给反应的标准摩尔反应焓为

1

-13-mol -5154kJ }10298.158.314(-2){-5149kJ )()15.298()15.298(?=????+=?+?=?-∑mol kJ RT

g K U K H B m r m r νθθ

-1mol -5154kJ ?=?=?θθm r m C H H

2-34 应用附录中有关物质在25℃的标准摩尔生成焓的数据,计算下列反应的)15.298(K H m r θ?)15.298(K U m r θ?。

(1) 4NH 3(g )+5O 2(g ) 4NO (g )+6H 2O (g )

(2) 3NO 2(g )+ H 2O (l ) 2HNO 3(l )+NO (g )

(3) Fe 2O 3(s )+3C (石墨)2Fe (s )+3CO (g )

解:计算公式如下:

∑??=?),,(T B H H m f B m r βνθθ;∑?-?=?RT g H U B m r m r )(νθθ

(1)}1)11.46(4)818.241(625.904{)15.298(-?-?--?+?=?mol kJ K H m r θ

1147.905468.905 --?-=?-=mol kJ mol kJ

()

11395.907 1015.2983145.8147.905)15.298(---?-=????--=?mol kJ mol kJ K U m r θ (2){}1)83.28518.333(25.90)10.174(2)15.298(-?-?-+-?=?mol kJ K H m r θ

= 166.71-?-mol kJ

()

11370.66 1015.2983145.8)2(66.71)15.298(---?-=????---=?mol kJ mol kJ K U m r θ (3){}1)2.824()525.110(3)15.298(-?---?=?mol kJ K H m r θ= 163.492-?mol kJ

()

11319.4851015.2983145.8363.492)15.298(---?=????-=?mol kJ mol kJ K U m r θ 2-35 应用附录中有关物质的热化学数据,计算25℃时反应

)()(223g O l OH CH + )(2)(23l O H l HCOOCH +

的标准摩尔反应焓,要求:(1)应用25℃的标准摩尔生成焓数据;

1307.379),(-?-=?mol kJ l HCOOCH H m f θ。

(2)应用25℃的标准摩尔燃烧焓数据。 解:(1))()(223g O l OH CH + )(2)(23l O H l HCOOCH +

),(22l O H H H m f m r θθ??=?+),(3l HCOOCH H m f θ?-),(23l OH CH H m f θ??

={2×(-285.830)+(-379.07)-2×(-238.66)}kJ ·mol -1

= - 473.52 kJ ·mol -1

(2)=?θm r H ),(23l OH CH H m C θ??-),(3l HCOOCH H m C θ? ={2×(-726.51)-(-979.5)}kJ ·mol -1

= - 473.52 kJ ·mol -1

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/kfqq.html

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