湖南理工学院2006年化学化工系无机化学（下）课程考试试题及答案（B卷）

化学化工系《无机化学（下）》课程考试试题（B卷）2006年上学期化学05-1BS应化05-1BF2BF制药05-1BF2BF班级

时量：120分钟，总分100分

一、填空题（每题2分，20小题，共40分）

1. 下列金属单质中哪种单质的硬度最大（ ）

A Cu B Cr C W D Mo 2.对基态原子来说，在主量子数n = 2的电子层中，最多能容纳8个电子，

所根据的原 理是（ ）

A 能量守恒原理 B Pauli ( 泡利 ) 不相容原理 C 能量最低原理 D Hund ( 洪德 ) 规则 3.某元素的原子最外层只有两个l = 0 的电子，该元素在周期表中必定不属于（ ）

A s区元素 B d s区元素 C d区元素 D p区元素 4. 24Cr原子处于基态时，价层电子排布轨道图可表示为（ ）

A ? ? ? ? ? ?

B ? ? ? ? _ ??3d 4s 3d 4s

C ? ? ? ?? _ ? D?? ?? _ _ _ ??3d 4s 3d 4s 5.若将氮原子的电子排布写成1s22s22px22py1，它违背了（ ）

A 能量守恒原理 B 泡利不相容原理 C 能量最低原理 D 洪特规则 6.价电子构型为 5d 66s2 的元素在周期表中属于（ ）

A 第六周期ⅦB族 B 第六周期ⅢB 族 C 第六周期Ⅷ族

D 镧系元素

7.某元素的原子序数是48，它在周期表中属于（ ）

A s 区 B p 区 C d 区 D d s 区 8. 24Cr3+的外层电子结构式为（ ）

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A 3d24s1 B 3d 34s0 C 3s23p63d24s1 D 3s23p63d3 9.下列离子中，离子半径最小的是（ ）

A Cl B Ca2+ C Sc3+ D Ti4+

-

10.下列元素第一电离能最大的是（ ）

A B B C C N D O 11.下列元素的电负性大小次序为（ ）

A SA H3PO4 B Ba(NO3)2 C [Cu(NH3)4]SO4 D NaF 13. 分子间的取向力存在于（ ）

A 非极性分子间 B 非极性分子和极性分子间 C 极性分子间 D 任何分子间

14.关于离子变形性大小的下列说法中，错误的是( )

A 阳离子随其电荷数的减小或阴离子随其电荷的增加，其变形性增大 B 随离子半径的增大，变形性增大

C 外层8电子结构的离子的变形性小于其它外层电子结构的离子的变形性 D 离子的质量愈大，其变形性愈大

15.下列物质中，分子之不存在氢键的有（ ）

A H2O2 B C2H5OH C H3BO3 D CH3CHO

16.某元素的原子序数小于36，其原子失去二个价电子后，量子数l = 2的亚

层刚好半充满。该元素是（ ）

A Cr B Fe C Mn D As 17. 下列金属单质中哪种单质的熔点最高（ ）

A Cr B Mo C W D Cu 18. 下列金属单质中哪种单质的熔点最低（ ）

A Ag B Cu C Hg D Pb

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19.下列氧化物中哪个熔点最低（）

A Na2O B MgO C CO2 D SO3 20.下列含氧酸盐中热稳定性最差的是（ ）

A K2SO4 B CaSO4 C ZnSO4 D (NH4)2SO4

二、命名下列配合物和配离子（每小题2分 5小题 小计10分）

（1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3; （3）[Co(NO2)6];

（4）[Cr(H2O)4Br2]Br.2H2O; （5）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2];

三、给出下列离子在八面体强场、弱场时d电子在t2g和eg轨道上排布的图示（每题4分 4小题 小计 16分）

1. Cr3+ 2. Fe2+ 3. Co2+ 4. Ni2+

四、 简要回答下列各题。（每题4分 4小题 小计 16分） （1） CsF虽有最高的离子性，但CsF熔点却较低 （2） 碱土金属比相应的碱金属的熔点高、硬度大

（3） BeCl2为共价化合物而MgCl2，CaCl2等为离子化合物 （4） Mg（OH）2溶于NH4Cl溶液而不溶于NaOH溶液

五、为什么在水溶液中，Co3+能氧化水，[Co(NH3)6]3+却不能氧化水?（18分）

已

知

Kθ

稳

[Co(NH3)63+]=1.58×1035

，，

，

Kθ

稳，，

=[Co(NH3)62+]=1.38×105Eθ(Co3+/Co2+)=1.81VEθ(O2/H2O)=1.23V。

Kθb=(NH3)=1.8×10-5Eθ(O2/OH-)=0.40V

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化学化工系《无机化学（下）》课程考试试题（B卷）

答案

一、B B D A D C D B D C A C C D D C C C C D 二、 （1）六氯合锑（Ⅲ）酸铵

（2）三氯化三（乙二胺）合钴（Ⅲ） （3）六硝基合钴（Ⅲ）配阴离子

（4）二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ） （5）四硫氰根·二氨合铬（Ⅲ）酸铵

三、

Cr3+ d3 强场

弱场

Fe2+ d6 强场

弱场

eg t2g

e g t 2g

Co2+ d7 强场

弱场

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CFSE=8Dq

Ni2+ d8 强场

弱场

四：

CFSE=12DqCFSE=12Dq（1）Cs+半径较大约(170pm)，Cs+ 与F-间的静电力较小，使CsF

晶格能较小。因此，虽然Cs与F的电负性差较大， CsF有最高的离子性，大CsF的熔点却较低。

(2) 碱土金属有二个价电子，碱金属只有一个价电子，碱土金

属的金属键比相应的碱金属的金属键强，所以碱土金属的熔点，硬度均比相应的碱金属高。 (3) Be的电负性较大(1。57); Be2+的半径较小(约31pm)使其极化

能力很强，所以BeCl2中Be-Cl键以共价性为主， BeCl2为共价化合物。而其他碱土金属的电负性较小但离子半径却比Be2+大得多（Mg2+为65pm，Ca2+为95pm），MgCl2和CaCl2中的键以离子性为主，化合物为离子化合物。 (4) Mg（OH）2为碱性氢氧化物，不溶于NaOH溶液和水。同时

Mg（OH）2的 KspΘ不是很小，因而可溶于弱酸性的NH4Cl溶液中。

五、

在水溶液中，Eθ(Co3+/Co2+)>Eθ(O2/H2O)，因此Co3+能氧化水:

4Co3++2H2O=4Co2++O2↑+4H+

当Co3+生成Co(NH3)63+后，

Eθ[Co(NH3)63+/ Co(NH3)62+]= Eθ(Co3+/Co2+

=

?K稳Co?NH3?6?K稳E(Co/Co)+0.059lgθ

3+

2+

?Co?)+0.059lg?Co?

3?2?

???Co?NH??

2?3?361.38?10535=1.81+0.059lg1.58?10

=0.04(V)

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在氨溶液中，设[NH3]=1.0mol.dm-3，则 m-3)

[OH-]=1.0?1.8?10O2+4H2O+4e- = 4OH-

?0.059p(O2)/p?4E(O2/ OH-)=Eθ(O2/ OH-)+4lg[OH]

10.059?34=0.40V+4lg(4.24?10)

?5=4.24×10-3(mol.d

E

θ

[Co(NH3)63+/ Co(NH3)62+]< E(O2/ OH-)，故

=0.54V

Co(NH3)63+不能氧化水.

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