物理化学第四版课后答案

第一章 气体的pVT性质

1.1 物质的体膨胀系数

与等温压缩率

的定义如下

试推出理想气体的

，

与压力、温度的关系。

解：根据理想气体方程

1.5 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 ?C，另一个球则维持 0 ?C，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。

解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。

标准状态：

因此，

1.9 如图所示，一带隔板的容器内，两侧分别有同温同压的氢气与氮气，二者均可视为理想气体。

（1） 保持容器内温度恒定时抽去隔板，且隔板本身的体积可忽略不计，试

求两种气体混合后的压力。

（2） 隔板抽取前后，H2及N2的摩尔体积是否相同？

（3） 隔板抽取后，混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为若干？

解：（1）等温混合后

即在上述条件下混合，系统的压力认为。

（2）混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义？

（3）根据分体积的定义

对于分压

1.11 室温下一高压釜内有常压的空气，为进行实验时确保安全，采用同样温度的纯氮进行置换，步骤如下：向釜内通氮气直到4倍于空气的压力，尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。

解：分析：每次通氮气后至排气恢复至常压p，混合气体的摩尔分数不变。

设第一次充氮气前，系统中氧的摩尔分数为氧的摩尔分数为

，则，

，充氮气后，系统中

。重复

上面的过程，第n次充氮气后，系统的摩尔分数为

，

因此

。

1.13 今有0 ?C，40.530 kPa的N2气体，分别用理想气体状态方程及van der Waals方程计算其摩尔体积。实验值为

。

解：用理想气体状态方程计算

用van der Waals计算，查表得知，对于N2气（附录七）

程的解为

，用MatLab fzero函数求得该方

也可以用直接迭代法，，取初值

，迭代十次结果

1.16 25 ?C时饱和了水蒸气的湿乙炔气体（即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气压）总压力为138.7 kPa，于恒定总压下冷却到10 ?C，使

部分水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。已知25 ?C及10 ?C时水的饱和蒸气压分别为3.17 kPa及1.23 kPa。

解：该过程图示如下

设系统为理想气体混合物，

则

1.17 一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。但容器于300 K条件下大平衡时，容器内压力为101.325 kPa。若把该容器移至373.15 K的沸水中，试求容器中到达新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300 K时水的饱和蒸气压为3.567 kPa。

解：将气相看作理想气体，在300 K时空气的分压为

由于体积不变（忽略水的任何体积变化），373.15 K时空气的分压为

由于容器中始终有水存在，在373.15 K时，水的饱和蒸气压为101.325 kPa，系统中水蒸气的分压为101.325 kPa，所以系统的总压

第二章 热力学第一定律

2.5 始态为25 ?C，200 kPa的5 mol某理想气体，经途径a，b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 -28.47 ?C，100 kPa，步骤的功

；再恒容加热到压力200 kPa的末态，步骤的热

径b为恒压加热过程。求途径b的

及

。

。途

解：先确定系统的始、末

态

对于途径b，其功为

根据热力学第一定律

2.6 4 mol的某理想气体，温度升高20 ?C，求

的值。

解：根据焓的定义

2.10 2 mol某理想气体，

。由始态100 kPa，50 dm3，先恒容加热

使压力体积增大到150 dm3，再恒压冷却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的

。

解：过程图示如下

由于

只是温度的函数

，则

，对有理想气体

和

该途径只涉及恒容和恒压过程，因此计算功是方便的

根据热力学第一定律

2.13 已知20 ?C液态乙醇(C2H5OH，l)的体膨胀系数缩率

，密度

，摩尔定压热容

。

，等温压

。求20 ?C，液态乙醇的

解：由热力学第二定律可以证明，定压摩尔热容和定容摩尔热容有以下关

系

2.14 容积为27 m3的绝热容器中有一小加热器件，器壁上有一小孔与100 kPa的大气相通，以维持容器内空气的压力恒定。今利用加热器件使器内的空气由0 ?C加热至20 ?C，问需供给容器内的空气多少热量。已知空气的

。

假设空气为理想气体，加热过程中容器内空气的温度均匀。

解：在该问题中，容器内的空气的压力恒定，但物质量随温度而改变

注：在上述问题中不能应用积恒定。这是因为，从

，虽然容器的体

小孔中排出去的空气要对环境作功。所作功计算如下：

在温度T时，升高系统温度 dT，排出容器的空气的物质量为

所作功

这正等于用热量之差。

和

所计算

2.15 容积为0.1 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板，其两侧分别为0 ?C，4 mol的Ar(g)及150 ?C，2 mol的Cu(s)。现将隔板撤掉，整个系统达到热平衡，求末态温度t及过程的

及

解：图示如下

。已知：Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容

分别为

，且假设均不随温度而变。

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