（全国通用版）2019版高考化学大一轮复习 第十二章 有机化学基础

爱你一万年第1讲 认识有机化合物

【2019·备考】

最新考纲：1.能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。2.了解常见有机化合物的结构；了解有机物分子中的官能团，能正确表示它们的结构。3.了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)。4.能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。5.能正确命名简单的有机化合物。

考点一 有机化合物的分类及官能团

(频数：★★☆ 难度：★☆☆)

1．根据分子组成中是否有C、H以外的元素，分为烃和烃的衍生物。 2．根据分子中碳骨架的形状分类

3．按官能团分类 (1)相关概念

烃的衍生物：烃分子里的氢原子被其他原子或原子团所代替，衍生出一系列新的有机化合物。 官能团：决定化合物特殊性质的原子或原子团。

1

爱你一万年(2)有机物的主要类别、官能团和典型代表物。

类别 烷烃 烯烃 (碳碳双键) 炔烃 芳香烃 卤代烃 醇 —OH(羟基) 酚 醚 (醚键) CH3CH2OCH2CH3 苯酚C6H5OH 乙醚 —C≡C—(碳碳三键) —X(卤素原子) 乙炔HC≡CH 官能团 代表物名称、结构简式 甲烷CH4 乙烯CH2==CH2 苯 溴乙烷C2H5Br 乙醇C2H5OH 醛 (醛基) 酮 (羰基) 羧酸 (羧基) 乙醛CH3CHO 丙酮CH3COCH3 乙酸CH3COOH 乙酸乙酯 酯 (酯基)

①可以根据碳原子是否达到饱和，将烃分成饱和烃和不饱和烃，如烷烃、环烷烃属于饱和烃，烯烃、炔烃、芳香烃属于不饱和烃。

②芳香化合物、芳香烃和苯及其同系物的关系可表示为下图：

CH3COOCH2CH3

2

爱你一万年③含醛基的物质不一定为醛类，如HCOOH、HCOOCH3、葡萄糖等。 ④苯环不是官能团。

1．基础知识正误判断

(1)含有苯环的有机物属于芳香烃( ) (2)官能团相同的物质一定是同一类物质( ) (3)含有羟基的物质只有醇或酚( ) (4)含有醛基的有机物一定属于醛类( )

(5) 、—COOH的名称分别为苯、酸基( )

(6)醛基的结构简式为“—COH”( )

答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×

2．(RJ选修5·P63改编)请写出官能团的名称，并按官能团的不同对下列有机物进行分类。

答案 (1)碳碳双键 烯烃 (2)碳碳三键 炔烃 (3)羟基 酚 (4)醛基 醛 (5)酯基 酯 (6)氯原子 卤代烃

3．(溯源题)(1)[2017·北京理综，25(1)]羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

3

爱你一万年

A属于芳香烃，其结构简式是______________________________________。 B中所含的官能团是____________________________________________。

(2)(2016·课标全国Ⅰ，38节选)秸秆(含多糖类物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：

D中官能团名称为________、________。

答案 (1) 硝基 (2)酯基 碳碳双键

探源：本高考题组源于教材RJ选修5 P5“表1－1有机物的主要类别、官能团和典型代表物”，对官能团的种类和名称等方面进行考查。

题组一 官能团的识别和名称

1．北京奥运会期间对大量盆栽鲜花施用了S－诱抗素制剂，以保持鲜花盛开。S－诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的是( )

A．含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基 B．含有苯环、羟基、羰基、羧基

4

爱你一万年C．含有羟基、羰基、羧基、酯基 D．含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基

解析 从图示可以分析，该有机物的结构中存在3个碳碳双键、1个羰基、1个醇羟基、1个羧基。 答案 A

2．(1) 中含氧官能团名称是________。

(2)中含氧官能团的名称是________。

(3)HCCl3的类别是________，C6H5CHO中的官能团是________。 解析 (1)—OH连在—CH2—上，应为醇羟基。

(2)—OH直接连在苯环上，为酚羟基，为酯基。

(3)HCCl3中含有氯原子，属于卤代烃，—CHO为醛基。 答案 (1)羟基 (2)羟基、酯基 (3)卤代烃 醛基 题组二 有机物的分类

3．有机化合物有不同的分类方法，下列说法正确的是( ) ①从组成元素分：烃、烃的衍生物

②从分子中碳骨架形状分：链状有机化合物、环状有机化合物 ③从官能团分：烯烃、炔烃、卤代烃、醇、酚、醛、酮、羧酸、酯等 A．仅①③ C．①②③

B．仅①② D．仅②③

解析 有机物根据元素组成分为烃和烃的衍生物；根据有机物分子中的碳原子是链状还是环状分为链状有机化合物和环状有机化合物；根据分子中是否含有苯环，把不含苯环的化合物称为脂肪族化合物，把含有苯环的化合物称为芳香族化合物；根据官能团分为烯烃、炔烃、卤代烃、醇、酚、醛、酮、羧酸、酯等。 答案 C

5

爱你一万年4．下列物质的类别与所含官能团都正确的是( )

A．①②③④⑤ C．②④⑤

解析 ①属于醇类，③属于酯类。 答案 C

5．按官能团的不同，可以对有机物进行分类，请指出下列有机物的种类，填在横线上。

B．②③④ D．仅②④

答案 (1)醇 (2)酚 (3)芳香烃(或苯的同系物) (4)酯 (5)卤代烃 (6)烯烃 (7)羧酸 (8)醛

6

爱你一万年【易错警示】

1．官能团相同的物质不一定是同一类物质，如第5题中，(1)和(2)中官能团均为OH，(1)中OH与链烃基直接相连，则该物质属于醇类，(2)中OH与苯环直接相连，故该物质属于酚类；酚与醇具有相同的官能团，根据OH连接基团的不同确定有机物的类别。

2．含有醛基的有机物不一定属于醛类，如第4题的③，第5题的(4)这些甲酸某酯，虽然含有CHO，但醛基不与烃基相连，不属于醛类。

考点二 有机化合物的结构特点、同系物、同分异构体

(频数：★★★ 难度：★★★)

1．有机化合物中碳原子的成键特点

2．有机物结构的三种常用表示方法

3.有机化合物的同分异构现象

化合物具有相同的分子式，但结构不同，因而产生性质同分异构现象 差异的现象 同分异构体 具有同分异构现象的化合物互为同分异构体 7

爱你一万年碳链骨架不同 碳链异构 如CH3—CH2—CH2—CH3和 类 官能团位置不同 型 位置异构 如：CH2==CH—CH2—CH3 和CH3CH==CH—CH3 官能团种类不同 官能团异构 如：CH3CH2OH和CH3—O—CH3 4.常见的官能团类别异构

组成通式 可能的类别及典型实例 烯烃(CH2=CHCH3)、 CnH2n 环烷烃() CnH2n－2 CnH2n＋2O 醇(C2H5OH)、醚(CH3OCH3) CnH2nO 羧酸(CH3CH2COOH)、酯(HCOOCH2CH3)、 羟基醛(HO—CH2CH2—CHO) CnH2nO2 8

爱你一万年CnH2n－6O 5.同系物

结构相似，分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物互称同系物。如CH3CH3和CH3CH2CH3；CH2==CH2和CH2==CHCH3。 6．同分异构体的书写与数目判断 (1)书写步骤

①书写同分异构体时，首先判断该有机物是否有类别异构。 ②就每一类物质，先写出碳链异构体，再写出官能团的位置异构体。

③碳链异构体按“主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边”的规律书写。 ④检查是否有书写重复或书写遗漏，根据“碳四价”原则检查是否有书写错误。 (2)书写规律

①烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时应注意要全而不重复，具体规则如下：成直链，一条线；摘一碳，挂中间；往边移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲基，同、邻、间。 ②具有官能团的有机物，一般书写的顺序：碳链异构→位置异构→官能团异构。 ③芳香化合物：取代基在苯环上的相对位置具有邻、间、对3种。 (3)常见的几种烃基的异构体数目

③—C5H11：8种。

1．(RJ选修5·P124改编)请写出C5H12的同分异构体，并指出只能生成一种一氯代物的那种

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爱你一万年异构体。

2．(溯源题)(1)[2017·课标全国Ⅰ，36]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式________。

(2)(2016·课标全国Ⅰ，38节选)E为：，具有一种官

能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。

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爱你一万年

探源：本题组源于教材RJ选修5 P10“学与问”及其拓展。考查对限定条件同分异构体的书写。

题组一 有机物共线、共面问题

1．下列化合物的分子中，所有原子都处于同一平面的有( ) A．乙烷 C．氟苯

B．甲苯 D．丙烯

解析 A、B、D中都含有甲基，有四面体的空间结构，所有原子不可能共面；C项中氟原子代替苯分子中一个氢原子的位置，仍共平面。 答案 C

2．某药物G的合成路线如图所示，已知一元醇A中氧的质量分数约为26.7%，E中核磁共振氢谱为四组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1。

请回答下列问题：

(1)A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。

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爱你一万年(2)上述①～⑥步骤中，属于氧化反应的是________(填序号)；B中所含官能团的结构简式为________。

(3)写出下列反应的化学方程式：

①E→F：________________________________________________________； ②D＋F→G：__________________________________________________。

(4)F所有同分异构体中，同时符合下列条件的有________种，任写出其中一种的结构简式：______________________________________________________。 a．分子中有6个碳原子在一条直线上 b．分子中含有一个羟基

解析 从题中“一元醇A中氧的质量分数约为26.7%”可确定相对分子质量是60，进而确定化学式为C3H8O；由A能连续氧化，可确定其结构为CH3CH2CH2OH；由“E中核磁共振氢谱为

四组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1”确定E为。

(4)碳碳三键共直线，根据F的结构，判断该同分异构体为含有2个三键且相间一个单键的醇，结构简式可能为 CH3C≡C—C≡C—CH2—CH2OH、 CH3C≡C—C≡C—CH(OH)—CH3、 HOCH2C≡C—C≡C—CH2—CH3共3种。 答案 (1)C3H8O 1－丙醇(或正丙醇) (2)①② —CHO

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爱你一万年

【方法指导】

判断分子中共线、共面原子数的技巧 1．审清题干要求

审题时要注意“可能”、“一定”、“最多”、“最少”、“所有原子”、“碳原子”等关键词和限制条件。

2．熟记常见共线、共面的官能团

(1)与三键直接相连的原子共直线，如—C≡C—、—C≡N；(2)与双键和苯环直接相连的原子

共面，如

3．单键的旋转思想

。

有机物分子中的单键，包括碳碳单键、碳氢单键、碳氧单键，均可绕键轴自由旋转。 题组二 同分异构体的书写与判断 3．关于有机物的叙述正确的是( )

A．丙烷的二卤代物是4种，则其六卤代物是2种 B．对二甲苯的核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢

C．甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有3种 D．某烃的同分异构体只能形成一种一氯代物，其分子式可能为C5H12

解析 丙烷分子式为C3H8，其二卤代物和六卤代物数目相等，均是4种，A错误；对二甲苯为对称结构(

)，分子中只含有2种等效氢，有2种不同化学环境的氢，

B错误；含有3个碳原子的烷基为丙基、异丙基两种，甲苯苯环上有3种氢原子，分别处于甲基的邻、间、对位置上，故最多有3×2＝6种同分异构体，C错误；只能形成一种一氯代物，说明结构中只存在一种等效氢，如CH4、C(CH3)4、(CH3)3CC(CH3)3等，故可能为C5H12，D正确。 答案 D

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爱你一万年4．C9H10O2的有机物有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体有________种，写出其中任意一种同分异构体的结构简式：_______________________。

①含有苯环且苯环上只有一个取代基；②分子结构中含有甲基；③能发生水解反应。

【方法归纳】

1．含官能团的有机物同分异构体书写的一般步骤

按碳链异构?位置异构?官能团异构的顺序书写。实例：(以C4H10O为例且只写出骨架与官能团)

2．限定条件同分异构体的书写

解答这类题目时，要注意分析限定条件的含义，弄清楚在限定条件下可以确定什么，一般都是根据官能团的特征反应限定官能团的种类、根据等效氢原子的种类限定对称性(如苯环上的一取代物的种数、核磁共振氢谱中峰的个数等)，再针对已知结构中的可变因素书写各种符合要求的同分异构体。

考点三 有机物的命名

(频数：★★☆ 难度：★★☆)

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爱你一万年

1．烷烃的命名 (1)习惯命名法

(2)系统命名法

选主链编号位取代基标位置不同基相同基

?????

称某烷定支链写在前短线连简到繁合并算

另外，常用甲、乙、丙、丁……表示主链碳原子数，用一、二、三、四……表示相同取代基的数目，用1、2、3、4……表示取代基所在的碳原子位次。

2．其他链状有机物的命名

(1)选主链——选择含有官能团在内(或连接官能团)的最长的碳链为主链。 (2)编序号——从距离官能团最近的一端开始编号。

(3)写名称——把取代基和支链位置用阿位伯数字标明，写出有机物的名称。

如： 命名为4－甲基－1－戊炔；

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爱你一万年 命名为3－甲基－3－戊醇。

3．苯的同系物的命名 (1)习惯命名法

如称为甲苯，称为乙苯，二甲苯有三种同分异构体，其名称

分别为：对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯。 (2)系统命名法

将苯环上的6个碳原子编号，以某个甲基所在的碳原子的位置为1号，选取最小位次号给另一甲基编号，则邻二甲苯也可叫做1，2－二甲苯，间二甲苯叫做1，3－二甲苯，对二甲苯叫做1，4－二甲苯。

①有机物的系统命名中，“1、2、3”“一、二、三”及“，”“－”等的应用容易出现混淆、漏写、颠倒等错误，书写名称时要特别注意规范使用。②烷烃系统命名中，不能出现“1－甲基”“2－乙基”的名称，若出现，则是选取主链错误。

1．(RJ选修5·P162、3改编)请给下列有机物命名

(1) ：3，3，4－三甲基己烷

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爱你一万年(2) ：3－乙基－1－戊烯

(3) ：3－乙基－1－辛烯

(4) ：间甲基苯乙烯

2．(溯源题)(1)[2017·课标全国Ⅰ，36(1)]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

A的化学名称为________。 (2)(2016·课标全国Ⅰ，38节选)

的化学名称________。

答案 (1)苯甲醛 (2)己二酸

探源：本高考题组源于教材RJ选修5 P15“二、烯烃和炔烃的命名”和P15“三．苯的同系物的命名”，考查的是对炔烃及苯的同系物以及烃的衍生物的命名。

题组 常见有机物的命名正误判断

1．判断下列有关烯烃、卤代烃、醇的命名是否正确，如错误，请改正。

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爱你一万年

答案 (1)× 1，3，5－己三烯 (2)× 3－甲基－2－丁醇 (3)× 1，2－二溴乙烷 (4)× 3－甲基－1－戊烯 (5)√ (6)× 2－甲基－2－戊烯 2．(LK选修5·P12改编题)下列有机物的命名中，不正确的是( ) A．2，3－二甲基丁烷 C．2－甲基－2－戊醇

B．3，3－二甲基丁烷 D．3，3－二甲基－1－丁烯

解析 烷烃命名时，应从距支链最近的一端开始编号，3，3－二甲基丁烷应该叫2，2－二甲基丁烷。 答案 B 【易错警示】

1．有机物系统命名中常见的错误

(1)主链选取不当(不包含官能团，不是主链最长、支链最多)； (2)编号错(官能团的位次不是最小，取代基位号之和不是最小)； (3)支链主次不分(不是先简后繁)； (4)“－”、“，”忘记或用错。 2．弄清系统命名法中四种字的含义 (1)烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能团；

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爱你一万年(2)二、三、四……指相同取代基或官能团的个数； (3)1、2、3……指官能团或取代基的位置；

(4)甲、乙、丙、丁……指主链碳原子个数分别为1、2、3、4……。

考点四 研究有机化合物的一般步骤和方法

(频数：★★★ 难度：★★☆)

1．研究有机化合物的基本步骤

2．分离提纯有机物的常用方法 (1)蒸馏和重结晶

蒸馏 有机物 常用于分离、提纯固态重结晶 有机物 响较大 (2)萃取和分液

①常用的萃取剂：苯、CCl4、乙醚、石油醚、二氯甲烷等。

②液－液萃取：利用有机物在两种互不相溶的溶剂中的溶解性不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂中的过程。

③固－液萃取：用有机溶剂从固体物质中溶解出有机物的过程。 3．有机物分子式的确定 (1)元素分析

②被提纯的有机物在此溶剂中溶解度受温度影②该有机物与杂质的沸点相差较大 ①杂质在所选溶剂中溶解度很小或很大 适用对象 常用于分离、提纯液态要求 ①该有机物热稳定性较强 19

爱你一万年

(2)相对分子质量的测定——质谱法

质荷比(分子离子、碎片离子的相对质量与其电荷的比值)最大值即为该有机物的相对分子质量。

4．有机物分子结构的鉴定

(1)化学方法：利用特征反应鉴定出官能团，再制备它的衍生物进一步确认。 (2)物理方法： ①红外光谱

分子中化学键或官能团可对红外线发生振动吸收，不同化学键或官能团吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置，从而可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。 ②核磁共振氢谱

提醒：常见官能团的检验方法如下：

官能团种类 碳碳双键或 碳碳三键 卤素原子 酚羟基 溴水 银氨溶液 醛基 新制氢氧化铜悬浊液 羧基 碳酸钠溶液 有砖红色沉淀产生 有二氧化碳气体产生溶液变有白色沉淀产生 有银镜产生 试剂 溴的四氯化碳溶液 酸性高锰酸钾溶液 氢氧化钠溶液、硝酸银溶液、稀硝酸 三氯化铁溶液 判断依据 橙色褪去 紫色褪去 有沉淀产生 显紫色 20

爱你一万年碳酸氢钠溶液 石蕊试液

红色 1．(RJ选修5·P233)某有机物由C、H、O三种元素组成，它的红外吸收光谱表明有羟基O—H键和烃基上C—H键的红外吸收峰，且烃基与羟基上氢原子个数之比为2∶1，它的相对分子质量为62，试写出该有机物的结构简式。

解析 由于烃基与羟基上氢原子个数比为2∶1，相对分子质量为62，可知应该有2个—OH，一个烃基上4个氢，2个C，因此结构简式为HOCH2CH2OH。 答案 HOCH2CH2OH

2．(溯源题)(1)[2016·浙江理综，26(4)]化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：

已知：①化合物A的结构中有2个甲基

若C中混有B，请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)_______________________________________________________________。

(2)[2015·课标Ⅱ，38(1)]聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：

已知：

烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 回答下列问题：

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爱你一万年A的结构简式为________。

答案 (1)取适量试样于试管中，先用NaOH溶液中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在

(2)

题组一 由化学性质确定分子的结构

1．在有机化学中有一种“吉利分子”C8H8O8，“吉利分子”C8H8O8可由X经如图所示转化关系合成。

已知：①相同条件下，X与H2的相对密度为81，其中氧的质量分数约为49.4%，分子中氢、氧原子个数比为2∶1，X中没有支链；

②1 mol X在稀硫酸中发生反应生成2 mol甲醇和1 mol A； ③A中含有手性碳原子；

④D能使Br2的CCl4溶液褪色，E为高分子化合物，B为环状结构。 根据上述信息填空：

(1)X的分子式为________，A的分子中含有官能团的名称是________，E的结构简式为________；D若为纯净物，D的核磁共振氢谱存在________种吸收峰，面积比为________。 (2)写出B的一种含一个六元环的同分异构体的结构简式：________________。

22

爱你一万年

题组二 由波谱分析分子结构

2．有机物A可由葡萄糖发酵得到，也可以从牛奶中提取。纯净的A为无色粘稠液体，易溶于水。为研究A的组成与结构，进行了如下实验：

实验步骤 (1)称取A 9.0 g，升温使其汽化，测其(1)A的相对分子质量为密度是相同条件下H2的45倍 ___________________________ (2)将9.0 g A在足量纯O2中充分燃烧，(2)A的分子式为：______________ 并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石_________________ 灰，发现两者分别增重5.4 g和13.2 g (3)另取A 9.0 g，跟足量的NaHCO3粉末反应，生成2.24 LCO2(标准状况)，若与足量金属钠反应则生成2.24 L H2(标准状况) (4)A的核磁共振氢谱如下图： (4)A中含有________种氢原子 (5)综上所述，A的结构简式为________ 解析 (1)A的密度是相同条件下H2密度的45倍，相对分子质量为45×2＝90。9.0 g A的物质的量为0.1 mol。

(3)用结构简式表示A中含有的官能团___________、______________ 解释或实验结论 试通过计算填空： 23

爱你一万年(2)燃烧产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰，发现两者分别增重5.4 g和13.2 g，说明0.1 mol A充分燃烧生成0.3 mol H2O和0.3 mol CO2，因m(H)＋m(C)＝0.3 mol×2 g·mol＋0.3 mol×12 g·mol＝4.2 g<9.0 g，说明A中还含有氧，则0.1 mol A中含有的氧原子的物质的量为(9.0 g－0.3 mol×2 g·mol－0.3 mol×12 g·mol)÷16 g·mol＝0.3 mol。则1 mol A中含有6 mol H、3 mol C和3 mol O，则A的分子式为C3H6O3。

(3)0.1 mol A跟足量的NaHCO3粉末反应，生成2.24 L CO2(标准状况)，若与足量金属钠反应则生成2.24 L H2(标准状况)，说明分子中含有一个。

(4)A的核磁共振氢谱中有4个峰，说明分子中含有4种处于不同化学环境下的氢原子且峰面积之比为3∶1∶1∶1。

－1

－1

－1

－1

－1

(5)综上所述，A的结构简式为

答案 (1)90 (2)C3H6O3 (3)—COOH —OH

。

(4)4 (5) 【规律方法】

有机物结构式的确定流程

[试题分析]

(2016·课标全国Ⅲ，38)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。 催化剂2R—C≡C—H――→R—C≡C—C≡C—R＋H2

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

24

爱你一万年

回答下列问题：

(1)B的结构简式为________，D的化学名称为________。 (2)①和③的反应类型分别为________、________。

(3)E的结构简式为______________________。用1 mol E合成1，4－二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气________ mol。 (4)化合物(

)也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合

反应的化学方程式为________________________________________ ______________________________________________________________。

(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式___________________________________。

(6)写出用2－苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线_______________________________________________________________ _______________________________________________________________ ______________________________________________________________。

解题思路： 我的答案：

考查意图：有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。掌握同分异构体的类型有官能团异构、碳链异构、位置异构和空间异构四种基本类型：对于芳香化合物来说，在支链相同时，又由于它们在苯环的位置有邻位、间位、对位三种不同的情况而存在异构体。掌握其规律是判断同分异构体的种类及相应类别结构式的关键。本题难度适中。难度系数0.52。

解题思路：(1)对比B、C的结构结合反应条件及B的分子式可知B为乙苯，其结构简式为

25

爱你一万年，逆推可知A为苯；根据D的结构简式可知D的化学名称为苯乙炔。

(2)①是苯环上的氢原子被乙基取代，发生的是取代反应，对比C、D的结构可知反应③的反应类型是消去反应。(3)结合题给信息，由D的结构可推知E的结构简式为

。1 mol碳碳三键能与2 mol氢气完全加成，用1 mol E

合成1，4－二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4 mol。(4)根据题干信息可知化合物(

)发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学方程式为

。(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，

符合条件的结构简式有、

。

(6)根据题意，2－苯基乙醇先发生消去反应生成苯乙烯，然后与Br2发生加成反应生成

然后再发生消去反应得到

，合成路线为

。

26

爱你一万年

[真题演练]

1．(1)[2016·课标全国Ⅰ，38(3)]D(2)[2016·北京理综，25(4)]E

中的官能团名称________。

中含有的官能团

27

爱你一万年________。

(3)[2016·江苏化学，17(1)]D 答案 (1)酯基、碳碳双键 (2)酯基、碳碳双键 (3)(酚)羟基、羰基、酰胺基

中的含氧官能团名称为________。

2．(1)[2015·课标全国Ⅰ，38(1)]A(C2H2)的名称是________，B(CH2=CHOOCCH3)含有的官能团是________。

(2)[2015·重庆理综，10(1)节选] 的官能团是________。 (3)[2015·浙江理综，26(1)]E(

)中官能团的名称是________。

，新生成

(4)[2015·四川理综，10(1)节选]化合物B((5)[2015·北京理综，25(3)]E((6)[2015·山东理综，34(1)节选]A(

)的官能团名称是________。 )中含有的官能团是________。 )中所含官能团的名称是________。

(7)[2015·天津理综，8(1)节选]A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为________________。

答案 (1)乙炔 碳碳双键、酯基 (2)—Br(或溴原子) (3)醛基 (4)醛基 (5)碳碳双键、醛基 (6)碳碳双键、醛基 (7)醛基和羧基

3．(2017·天津理综，8)2－氨基－3－氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：

28

爱你一万年

回答下列问题：

(1) 分子中不同化学环境的氢原子共有________种，共面原子数目最多为________。

(2)B的名称为________________。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式________________。

a．苯环上只有两个取代基且互为邻位 b．既能发生银镜反应又能发生水解反应

(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是_____________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (4)写出⑥的化学反应方程式：_____________________________________ _____________________________________________________________，

29

爱你一万年该步反应的主要目的是________________。

(5)写出⑧的反应试剂和条件：________________________________________； F中含氧官能团的名称为________。

(6)在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。

解析 (1)甲苯()分子中不同化学环境的氢原子共有4种，由苯和甲基的空间构型可

推断甲苯分子中共面原子数目最多为13个。(2)B()的名称为邻硝基甲苯(或2

－硝基甲苯); B同分异构体中能发生银镜反应可推知含有醛基或甲酸酯基，还能发生水解反应可推知含有酯基或者肽键，并且苯环上只有两个取代基且互为邻位，再根据B的分子式，

符合条件的B的同分异构体的结构简式为：。(3)由①②③三步反

应制取B的信息可知，若甲苯直接硝化，甲苯中甲基的邻位和对位均可发生硝化反应，有副

产物生成。(4)由题意可知C为邻氨苯甲酸()，⑥为

30

爱你一万年C()与反应生成的反应，所以⑥为取代反应，故该反

应的方程式为：＋HCl；又因产物

F()中含有氨基，所以可推知，⑥的目的是保护氨基，防止在后续反应中被氧

化。(5)由D()和F()的结构简式可推知E中含有氯

原子，苯环上引入氯原子的方法是在Fe或FeCl3作催化剂的条件下与Cl2发生取代反应；

F()的含氧官能团为羧基。(6)由题意⑨的反应提示，以为

主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程为：

答案 (1)4 13

(2)2－硝基甲苯或邻硝基甲苯 和

(3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物，或占位)

31

爱你一万年

揭秘：近年高考有机化学基础试题有前易后难的特点，一般前几问侧重考查有机化学基础知识，如有机物的命名、官能团的命名等，这些问题顺利解决，需要我们有扎实的有机化学基础知识。

一、选择题

1．质子核磁共振氢谱(PMR)是研究有机物分子结构的有效方法之一，每一结构中的等性氢原子在PMR谱都给出了相应的峰(信号)，峰的强度与结构中的H原子数成正比。那么，甲酸乙酯在PMR谱中的信号和强度分别应该是( ) A．两个信号，强度之比为1∶1 B．三个信号，强度之比为1∶1∶1 C．两个信号，强度之比为3∶1 D．三个信号，强度之比为3∶2∶1

答案 HCOOCH2CH3中有3种氢原子，氢原子个数比为3∶2∶1。 答案 D

2．(2017·南阳模拟)人剧烈运动，骨骼肌组织会供氧不足，导致葡萄糖无氧氧化，产生大量酸性物质(分子式为C3H6O3)，如果该物质过度堆积于腿部，会引起肌肉酸痛。体现该物质酸性的基团是( )

32

爱你一万年A．羟基 B．甲基 C．乙基 D．羧基

解析 羟基连到苯环上时形成酚，具有弱酸性，羧基是酸性基团，甲基、乙基均不是酸性基团。 答案 D

3．(2018·平度中学开学检测)下列各有机化合物的命名正确的是( )

答案 D

4．(2018·烟台月考)维生素C的结构简式为，丁

香油酚的结构简式为( ) A．均含酯基 C．均含碳碳双键 答案 C

，下列关于两者的说法正确的是

B．均含醇羟基和酚羟基 D．均为芳香族化合物

5．(2017·上蔡一高模拟)某有机物的结构简式为下列说法不正确的是( ) A．该有机物属于饱和烷烃

B．该烃的名称是3－甲基－5－乙基庚烷

C．该烃与2，5－二甲基－3－乙基己烷互为同系物

。

33

爱你一万年D．该烃的一氯取代产物共有8种

解析 该有机物分子中不含不饱和键，属于饱和烷烃，故A项正确；B项正确；二者分子式相同，但结构不同，互为同分异构体，故C项错误；该烷烃分子中有8种等效氢原子，因此其一氯代物共有8种，故D项正确。 答案 C

6．(2017·青岛模拟)化合物A经李比希法和质谱法分析得知其相对分子质量为136，分子式为C8H8O2。A的核磁共振氢谱有4个峰且面积之比为1∶2∶2∶3，A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基，其核磁共振氢谱与红外光谱如图。关于A的下列说法中，正确的是( )

A．A分子属于酯类化合物，不能在一定条件下发生水解反应 B．1 mol A在一定条件下可与4 mol H2发生加成反应 C．符合题中A分子结构特征的有机物只有1种 D．与A属于同类化合物的同分异构体只有2种

解析 因化合物A中有4类氢原子，个数分别为1、2、2、3，又因为A是一取代苯，

苯环上有三类氢原子，分别为1、2、2，所以剩余侧链上的3个氢原子等效，为—CH3，结合

红外光谱知，A为。A中含有酯基可以水解，与1 mol A发生加成反

应的H2应为3 mol，与A同类的同分异构体应为5种，其结构分别如下：

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爱你一万年

答案 C 7．有关( )

A．除苯环外的其余碳原子有可能都在一条直线上 B．所有的原子都在同一平面上 C．12个碳原子不可能都在同一平面上 D．12个碳原子有可能都在同一平面上 答案 D

8．(2018·日照二中月考)下列对有机化合物的分类结果正确的是( )

分子结构的下列叙述中，正确的是

解析 烷、烯、炔都属于脂肪烃，而苯、环己烷、环戊烷都属于环烃，而苯是环烃中的芳香烃。环戊烷、环丁烷及乙基环己烷均是环烃中的环烷烃。 答案 D

9．某化合物A的分子式为C5H11Cl，分析数据表明，分子结构中有2个—CH3、2个—CH2—、

1个和1个—Cl，则它的可能结构有( )

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爱你一万年A．2种 B．3种 C．4种 D．5种

解析 (1)先将2个—CH3、1个和1个—Cl连接起来，则为，

该结构仍然对称。(2)将2个—CH2—插入：①作为整体插入有两种：

、；②分别插入有两种：

、

答案 C 二、非选择题 10．根据要求填空：

。

(1) 中官能团的名称是________。

(2)中含氧官能团的名称是________。

(3)HOCH2CH2NH2中含有的官能团名称是________。

(4) 中所含官能团的名称是________。

(5)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的的同分异构体有________种。

(6) 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液

发生显色反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为______________________________________

36

爱你一万年(写结构简式)。

解析 (1)中官能团为羟基。(2)中含氧官能团是(酚)羟基、酯基。(3)中官能团为羟基和氨基。(4)中官能团为羰基和羧基。(5)除苯环外不饱和度为1，还有2个碳原子，1个氧原子，可知除酚—OH外另一取代基为—CH＝CH2，苯环上有邻、间、对三种结构。(6)根据限定条件确定含有酚羟基和醛基两种官能团，步骤是先确定—OH和—CHO在苯环上的位置，再定最后一个饱和C原子的位置，共有10种；—OH与—CH2CHO连在苯环上有邻、间、对3种。

答案 (1)羟基 (2)(酚)羟基、酯基 (3)羟基、氨基 (4)羰基、羧基 (5)3 (6)13

11．有X、Y两种有机物，按要求回答下列问题：

(1)取3.0 g有机物X，完全燃烧后生成3.6 g水和3.36 L CO2(标准状况)，已知该有机物的蒸气对氢气的相对密度为

30，求该有机物的分子式：

___________________________________________________________________ ________________________________________________________________。 (2)有机物Y的分子式为C4H8O2，其红外光谱图如下：

则该有机物的可能结构为________(填字母)。 A．CH3COOCH2CH3 C．HCOOCH2CH2CH3

B．CH3CH2COOCH3 D．(CH3)2CHCOOH

3.36 L－1解析 (1)m(C)＝－1×12 g·mol＝1.8 g，

22.4 L·mol

m(H)＝

3.6 g－1

＝0.4 g， －1×2×1 g·mol18 g·mol

则m(O)＝3.0 g－1.8 g－0.4 g＝0.8 g， 所以n(C)∶n(H)∶n(O)＝1.8 g0.4 g0.8 g

－1∶－1∶－1＝3∶8∶1，即实验式为

12 g·mol1 g·mol16 g·mol

C3H8O。由该有机物的蒸气对氢气的相对密度为30知，其相对分子质量为60，所以其分子式

37

爱你一万年为C3H8O。

(2)A、B项都有两个—CH3，且不对称，都含有C===O、C—O—C，所以A、B项符合图示内容；C项只有一个—CH3，不会出现不对称的现象；D项中两个—CH3对称，且没有C—O—C键。 答案 (1)C3H8O (2)AB

12．(2017·济南二中期中)化学上常用燃烧法确定有机物的组成。这种方法是在电炉里加热时用纯氧气氧化管内样品，根据产物的质量确定有机物的组成。下图所列装置是用燃烧法确定有机物分子式常用的装置。

回答下列问题：

(1)产生的氧气按从左到右流向，所选装置各导管的连接顺序是________。 (2)C装置中浓H2SO4的作用是_____________________________________。 (3)D装置中MnO2的作用是_________________________________________。 (4)燃烧管中CuO的作用是___________________________________________。

(5)若准确称取0.90 g样品(只含C、H、O三种元素中的两种或三种)，经充分燃烧后，A管质量增加1.32 g，B管质量增加0.54 g，则该有机物的最简式为______________________________________________________________。 (6)要确定该有机物的分子式，还要_______________________________ ______________________________________________________________。

解析 该实验的目的是用燃烧法确定有机物的组成，观察实验装置就能明确实验原理：D是氧气发生装置，C是氧气干燥装置，E是氧气与样品充分反应装置，B是水蒸气吸收装置，A是CO2吸收装置。用守恒法求最简式：n(C)＝

1.32 g0.54 g

mol，n(H)＝－1＝0.03 －1×244 g·mol18 g·mol

（0.90－0.03×12－0.06×1） g

＝0.06 mol，n(O)＝＝0.03 mol，故该有机物的最简式为－1

16 g·molCH2O。

答案 (1)g、f、e、h、i、c(或d)、d(或c)、a(或b)、b(或a) (2)除去氧气中的水蒸气

38

爱你一万年(3)催化剂，加快产生氧气的速率

(4)确保有机物充分氧化，最终生成CO2和H2O (5)CH2O (6)测出该有机物的相对分子质量

13．某科研机构用含氯的有机物A合成棉织物免烫抗皱整理剂M，设计合成路线如图(部分反应试剂和条件未注明)：

已知：①用质谱法测得D的相对分子质量在90至110之间，且氧元素的质量分数为61.5%，E比D的相对分子质量大28，核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同环境的氢原子，其个数比为3∶1。

回答下列问题：

(1)A分子中含氧官能团的名称是________，G→H的反应类型是________。 (2)D的分子式为________；E的结构简式为________。

(3)H→J反应的化学方程式是______________________________________。

(4)J在一定条件下可以合成高分子化合物，该高分子化合物的结构简式是________________________________________________________________。

(5)已知1 mol E与2 mol J反应生成1 mol M，则M的结构简式是________________________________________________________________。

(6)写出与A具有相同官能团的A的所有同分异构体的结构简式：_________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 答案 (1)羟基 消去反应 (2)C3H4O4 CH3OOCCH2COOCH3

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爱你一万年

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