药物名词解释及

名词解释：

DCC 二环己基碳二亚胺 TMSCl 氯代三甲基硅烷 PPA 多聚磷酸 Me 甲基 PPY 4—吡咯环基吡啶 Et 乙基 DEPC 氰代磷酸二乙酯 Pr 丙基 Cat 催化剂 i-Pr 异丙基 DMF N，N-二甲基甲酰胺 n-Bu 正丁基 DMA N，N-二甲基乙酰胺or N，N-i-Bu 异丁基

二甲基苯胺 s-Bu仲丁基 THF 四氢呋喃 t-Bu 叔丁基 Hal 卤素 Ts 对甲苯磺酰基 NBS N-溴-丁二酰亚胺 Ac 乙酰基 Py 吡啶 Bz 苯甲酰基 Xyl 二甲苯 Ph 苯基 DMSO 二甲亚砜 Ts 对甲苯磺酰基 EDTA 乙二胺四乙酸 OTs 对甲苯磺酸酯

Lindlar催化剂：以碳酸钙或硫酸钡载体的钯催化剂被少量醋酸铅或喹啉钝化。 活性中心：是指在催化剂表面晶格上一些具有很高活性的特定部位，可为原子、离子，也可为由若干个原子有规则排列而组成的一个小区域。 毒剂：引入少量可使催化剂的活性大大降低或完全丧失，并难以恢复到原有活性的物质称为毒剂。

抑制剂：使催化剂阻化的物质称为抑制剂。

Raney Ni：Raney镍又称活性镍，为最常用的氢化催化剂，系具有多孔海绵状结构的金属镍微粒。

均相催化氢化：催化剂溶解于反应介质中者称为均相催化氢化。

Hoesch反应：腈类化合物与氯化氢在Lewis酸类催化剂ZnCl2的存在下与羟基或烷氧基取代的芳烃反应生成酮亚胺，再经水解得芳酮的反应称为Hoesch反应。

Vilsmeier反应：以N-取代的甲酰胺为甲酰化试剂，在氧氯化磷的催化下，在芳（杂）环上引入，甲酰基的反应称为Vilsmeier-Haack反应。 Claisen反应：羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合得到β-酮酸酯的反应称为Claisen反应。

Reimer-Tiemann反应：苯酚和氯仿在强碱性水溶液中加热，生成芳醛的反应称为Reimer-Tiemann反应。

Collins试剂：是CrO3（Py）2结晶溶解在CH2Cl2中的溶液，是选择性氧化剂，对双键、硫、醚等不作用，可选择性地将烯丙位亚甲基氧化成酮，结果较好。 Clemmensen还原：在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基和亚甲基的反应称为Clemmensen反应。

Wolff-黄鸣龙还原：醛、酮在强碱性条件下和水合肼加热反应，还原成烃的反应称为Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应。

Rosenmund反应：酰卤在适当反应条件下，用催化氢化或金属氢化或金属氢化物选择性还原为醛的反应称为Rosenmund反应。

Oppenmauer氧化：是将原料醇和负氢受体在烷氧基铝的存在下一起回流，负氢受体以丙酮或环已酮最常用。

Woodward氧化：用I2+RCOOAg+H2O将烯键氧化成1,2二醇的氧化反应。 Jones试剂：CrO3-H2SO4-丙酮 Etard：Cr02CL2

问答题

第一章 卤化

2、归纳常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的应用范围？ 答：氯化剂：Cl2、Cl2O、SO2Cl2、S2Cl2、t-BuOCl 溴化剂：Br2、NBS、HOBr、AcOBr、CF3COOBr

3、 讨论以下卤化反应的类型、反应历程。 （1） 卤素对双键的离子型加成 (亲电加成) （2） 芳香环上的取代 （亲电取代）

（3） 芳香化合物侧链上的取代 （亲核取代） （4） 卤化氢对醇羟基的置换 （亲核取代） （5） NBS的取代反应 （自由基取代）

4、比较X2、HX、HOX对双键的离子型加成反应的机理有何异同点。怎样判断加成方向？

答：X2对烯烃的加成反应属于亲电加成，作为亲电试剂向烯烃的双键加成。烯烃的氯或溴加成常以对向加成机理为主。

1离子对过渡态，加成后主要得到同向产物；○2三分子协同亲电加成，HX ○

3自由基加成，按反马氏规则 加成后得到对向加成产物，按马氏法则；○

HOX其反应本质及选择性与Ｘ２的加成反应相同，按马氏规则，卤素加成在双键的取代较少的一段。

5、 在-OH的置换反应中各种卤化剂各有何特点？它们的应用范围如何？

答：１）卤化氢或氢卤酸：活性较大的叔醇、苄醇的卤置换倾向于ＳＮ１，而其他醇的反应，大多倾向于ＳＮ２机理为主.

２）SOX2：sox2与醇反应中生成卤化氢和二氧化硫均为气体，易挥发除去而无残留物，反应液经直接蒸馏可得较纯的卤代烃。

3）卤化磷：在三氯化磷、五卤化磷中，PBr3和PCl3应用最多，前者效果好，也可由Br2和磷进行反应直接生成，使用方便。

4)有机磷卤化物：在和醇进行卤置换反应时，具有活性大、反应条件温和等特点。

5）酚的卤置换：一般必选采用更强的提供卤负离子的试剂（如五卤化磷）或与氧卤化磷合用（兼做溶剂），在较剧烈的条件下才能反应。

第二章 烃化

1、烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用哪些烃化剂？引入较大烃基时选用哪些烃化剂为好？

答：1）烃化剂的种类：卤化烃、芳基磺酸酯烯烃、环氧乙烷、硫酸二甲酯、重

氮甲烷

2）进行甲基化和乙基化反应时，应选用：硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、重氮甲

烷。

3）引入较大烃基时选用ROTS（即芳基磺酸酯）

2、 用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？

答：用卤代烃对氨基和羟基烃化反应时，因氨基本身具有碱性，亲核性较强，反应更容易且生成的一般是混合物。

用卤代烃对羟基烃化反应时，因羟基无碱性，反应需加碱增强其亲核性。

被烃化物：醇结构的影响：醇的活性一般较弱，不易与卤化烃反应，因此醇的烃化反应需要加入碱金属或NaOH、KOH以生成RO-才能够进行。

烃化剂：卤代烃的结构影响：如所用卤化烃活性不够强，可加入适量的碘化钾，使卤代烃中的卤素被置换成功，从而有利于烃化反应。

3、用于制备较纯的伯胺的方法有哪几种？

答：Gabrieb反应 Delepine反应 三氟甲磺酰胺法

第三章 酰化

2、 常见的酰化剂有哪些？它们的酰化能力？

答：常见的酰化剂有：酰氯、酸酐、酰胺、羧酸、羧酸酯。

羧酸的酰化能力较弱；羧酸酯的酰化能力比羧酸弱；酸酐是强酰化剂；酰氯是一个活泼的酰化剂，活性比酸酐大，反应能力强；酰胺的酰化能力最弱。 O-NO2PhCOCl>ClCH2COCl>CH3COCl>PhCOCl>p-CH3PhCOCl 3、 酸为酰化剂的反应中常用的催化剂有哪些？为什么叔醇的酰化不宜用羧酸为酰化剂？

答：①酸为酰化剂的反应中常用的催化剂为：质子酸、路易斯酸、DCC（活化羧酸）。

②因叔醇羟基的活性较差，且在以羧酸为酰化剂的反应中容易脱去羟基而形成较稳定的叔碳正离子，从而使酰化反应难于完成，因此反应中一般需加入DCC类催化剂，所以叔醇的酰化不宜用羧酸为酰化剂。 4、 什么是诱导效应？什么是共轭效应？应用上述电子效应说明以下几种酰化剂的反应活性并排列顺序： 答：诱导效应是指有机分子中引诱一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象。

共轭效应：是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。（有π-π共轭、P-π共轭）

5、在药物合成中，酰化反应可保护哪些基团？ 答：羟基、氨基和 基等

6、在付-克酰基化反应中使用不同催化剂时，酰化剂的活性有何不同？

答：当酰基相同时，酰化剂的反应活性与所用的催化剂与有关，AlX3为催化剂时其活性顺序为酰碘>酰溴>酰氯>酰氟；BX3为催化剂时活性顺序刚好相反，即为酰氟>酰溴>酰。

第六章 氧化反应

1、 烯丙位和苄位氢原子为何较活泼，易被取代和氧化？ 答：因为烯丙位和苄位形成的自由基较稳定（稳定的原因是P轨道和π键之间形成P-π共轭）所以易取代和氧化。

2、 什么是路易士酸？什么是质子酸？请各写出五种。

答：路易斯酸：能够接受电子对的化合物，如：AlCl3、ZnCl2、FeCl3、BF3、BH3。 质子酸：能够电离出质子的化合物，如HCl、H2SO4、HNO3、HSO4-、CH3COOH。

3、 用环己烯分别制取顺式二醇、反式二醇时可采取哪几种试剂？

答：1.用环己烯制取顺式二醇，采取3种试剂：①KMnO4（pH>12） ②OsO4 ③I2+RCOOAg+H2O

2.制取反式二醇，采用2种试剂：①过氧酸RCOOOH ②I2+RCOOAg（无水）。

4、用甲苯制备苯甲醛的方法有哪些？用反应式表示之。

答：方法有3种：①CrO3-Ac2O作氧化剂 ②CAN作氧化剂 ③CrO2Cl2作氧化剂。 5、CrO3-吡啶类氧化剂PCC和PDC是怎样配制的？它们的主要优点和用途是什么？

答：Collins试剂是CrO3（Py）2结晶溶解在CH2Cl2中的溶液。优点：可得较高收率的醛或酮，选择性较高。

PCC：将吡啶加到三氧化铬的盐酸溶液中制得。优点：基本弥补了Collins的所有缺点，吸湿性不高，易于保存。

用途：目前广泛用于将伯醇或仲醇氧化成醛或酮的方法。 6、铬酸氧化剂的种类、特点、反应条件及应用范围 答：

7、Pb(OAc)4为氧化剂的特点、反应条件及应用范围

答：Pb（OAc）4氧化羟基a位活性C-H键生成a-醋酸酯酮的反应，几乎所有的1,2-二醇能被Pb（OAc）4氧化。

8、SeO2为氧化剂的特点、反应条件及应用范围

答：SeO2可以将羟基a位的活性C-H键氧化成相应的羰基，SeO2是较温和的氧化剂，常用二恶烷，乙酸、等做溶剂，如果SeO2用量不足，常会将羰基a位的活性C-H键氧化成醇，所以一般SeO2稍过量；SeO2有剧毒且腐蚀皮肤，故其应用受到极大限制。

9、烯丙位氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件。

答：SeO2、Collins试剂和铬的其他络合物、过（氧）酸酯。 10、醇的氧化所用的氧化剂的种类、反应条件。

1铬化物：氧化铬（铬酐，CrO3）、重铬酸盐、氧化铬-吡啶络合物（Collins答：○

试剂）、氯铬酸吡啶嗡盐（PCC）等。反应在酸性条件下进行。 2锰化合物：高锰酸盐、活性二氧化锰。 ○

3二甲基亚砜（DMSO）：DMSO-DCC、DMSO-Ac2O。反应条件温和。 ○

4Oppenauer氧化 ○

51,2-二醇氧化：四醋酸铅Pb（OAc）4、高碘酸、铬酸等。 ○

11、烯键以过氧化氢或叔丁基过氧化氢为氧化剂进行环氧化反应的机理、影响因素

答：一般在碱性条件下用过氧化氢或叔丁基过氧化氢（t-BuOOH）使之环氧化，得到α，β-环氧基酮。

反应机理：α，β-不饱和酮的环氧化反应属于亲核加成反应机理。 影响因素：PH值得影响、立体效应的影响。

12、烯键的断裂氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件。

答：1）用高锰酸盐氧化：用含高锰酸钾的高碘酸钠溶液做氧化剂（NaIO4：KMnO4=6：1；Lemieux试剂）。反应一般在5-10℃下进行，条件温和，收率高。 2)臭氧分解：反应常在二氯甲烷或甲醇等溶液中低温下通入含2%-10%O3的氧气中进行。

第七章 还原反应

2、 非均相催化氢化反应的基本过程有哪几个？ 答：①底物分子向催化剂界面扩散 ②底物分子在催化剂表面吸附

③底物分子在催化剂表面进行化学反应 ④产物分子由催化剂表面解吸

⑤产物分子由催化剂界面向介质扩散

3、结合反应实例说明烷氧基铝还原反应的特点？

答：烷氧基铝还原反应（以异丙醇为例）应用特点：异丙醇铝是脂肪簇和芳香簇醛。酮类的选择性还原剂，对分子中含有的烯键、炔键、硝基、缩醛、氰基及卤素等官能团无影响。

4、芳环上取代基的类型对Birch 反应产物的影响有何规律？

答：Birch反应历程为电子转移类型，当环上具有吸电子基时，能加速反应，具有给电子基是时，则阻碍反应进行。对于单取代苯，若取代基为给电子基，则生成1—取代—1,4—环己二烯；若为吸电子基，则生成1—取代—2,5—环己二烯。

5、 LiAlH4和NaBH4 均为有效的还原剂，可以还原各种基团，如何提高它们的还原选择性？

答：①为了提高LiAlH4还原的选择性，可降低其还原能力，一般加入不同比例的无水AlCl3或加入计算量的无水乙醇，以取代LiAlH4中1~3个氢原子而成铝烷或烷氧基氢化铝锂。

②单纯使用NaBH4对酯还原的效果较差，若在lewis酸（如AlCl3，无水ZnCl2等）存在下，则还原能力大大提高，可顺利还原酯为醇，甚至可还原某些羧酸。

7、 举例说明用硼烷为还原剂对烯烃进行硼氢化反应时，底物及硼烷的结构对反应方向有何影响？

答：①底物影响，硼烷与不对称烯烃加成时，硼原子主要加成到取代基较少的碳原子上。

②硼烷的结构影响，硼烷对C=C的加成速率，受反应物和硼烷取代基立体位阻的影响，空间位阻越大，越难反应。 8、影响非均相催化剂活性的因素。

答：只有当作用物分子的结构与活性中心的结构之间有一定的几何对应关系时，才可能发生化学吸附，表现出催化剂活性。

9、以LiAlH4 、NaBH4为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素。 答：反应机理：羰基化合物用金属复氢化物还原醇的反应为氢负离子对羰基的亲

核加成反应机理。

反应条件：LiAlH4 反应需要在无水条件下进行，且不能使用含有羟基或 基的化合物做溶剂。常用无水乙醚或无水四氢呋喃作为溶剂。

NaBH4 常选用醇类作为溶剂，若反应需在较高温度下进行，可选用异丙醇、二甲氧基乙醚等作为溶剂。在反应液中加入少量碱，有促进反应的作用。 影响因素：还原剂的性质、反应条件、反应后的处理。 实验简答

1、 反应时为什么要控制冷凝管上端的温度在105°C以上？

答:因为反应中冰醋酸是过量的，为得到乙酰苯胺粗品，应将过量的冰醋酸及生成的水蒸出，而醋酸的沸点在118°C左右，水的沸点在100°C，所以要控制冷凝管上端的温度在105°C以上。

2、 用苯胺作原料进行苯环上的一些取代反应时，为什么常常先要进行酰化？ 答：苯胺的氨基比较活泼，氨基N上也含孤对电子，当在苯环上进行取代反应时，可能取代会发生在氨基上而非苯环上，而且有些亲电试剂，如：氯磺酸具有强氧化性，可将氨基氧化，所以进行酰化了为了保护氨基。

3、对乙酰氨基苯磺酰胺分子中既含有羧酰胺又含有苯磺酰胺，但是水解时，前者远比后者容易，如何解释？ 答：因为硫原子吸电子能力比碳强，S-N键比C-N键强，因此乙酰胺基更易水解。 4、.为什么苯胺要乙酰化后再氯磺化？直接氯磺化行吗？

答：因为氯磺酸具有强氧化性，若直接用氯磺酸会把胺基氧化，先将苯胺乙酰化是为了保护胺基。

5、制备磺胺（SN）的实验原理（写出反应式）。

6、解释实验中回流、重结晶、热（冰）水浴、过滤、抽滤等基本操作的目的、原理及注意事项。 答：

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