仪器分析课习题

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仪器分析课习题

第一章 电磁辐射基础

1 对下列单位进行换算:

(1) 1.50?X射线的波数(cm-1) (6.66×107) (2) 670.7nm 锂线的频率(HZ) (4.47×1014) (3)3300cm-1波数的波长(nm) (3030) (4)Na 5889.95?相应的能量(eV) (2.11) 2 写出下列各种跃迁所需的能量范围(eV)

26

(1) 原子内层电子跃迁 (1.2×10-1.2×10) (2) 原子外层电子跃迁 (6.2-1.7) (3)分子的电子跃迁 (6.2-1.7) (4)分子振动能级跃迁 (0.5-0.02)

-2-7

(5)分子转动能级跃迁 (2×10-4×10) 3 某种玻璃的折射率为1.7000,求光在此玻璃介质中的传播速度. (1.76×1010cm/s) 4 辐射通过空气与玻璃界面时,其反射损失大约有多少? (~4%) 5 解释下列名词

(1)单重态与三重态 (2)原子荧光与分子荧光 (3)选择跃迁与禁阻跃迁 (4)激发电位与共振电位 6 阐明光谱项符号和能级图的意义

7 用光谱项符号写出Mg 2852?(共振线)的跃迁 (31S0-31P1) 8 下列哪种跃迁不能产生,为什么?

(1) 31S0-31P1 (2) 31S0-31D2

(3) 33P2-33D3 (4) 43S1-43P1 (31S0-31D2)

第二章 原子发射光谱分析法

1 解释下列名词

(1)激发电位和电离电位; (2)原子线和离子线; (3)共振线和共振电位; (4)等离子体; (5)谱线的自吸.

2 计算Cu3273.96 ?和 Na 5895.92?的激发电位(eV) (3.78,2.10) 3 谱线自吸对光谱分析有什么影响?

4 说明影响原子发射光谱分析中谱线强度的主要因素.

5 阐述原子发射光谱定性分析的原理,怎样选择摄谱法定性分析时的主要工作条件.

6 光谱定性分析摄谱时,为什么要用哈德曼光栏?

7 推导摄谱法原子发射光谱定量分析的基本关系式. 8 选择分析线应根据什么原则?

9 下表中列出铅的某些分析线,若测定水中痕量铅应选用哪条谱线,当试样中含量为0.1%时是否仍选用此线.说明理由

铅线波长/? 激发电位/ eV 2833.071 4.37 2802.001 5.74 2873.321 5.63 2663.171 5.97 2393.791 6.50 10 说明选择内标元素及内标线的原则?

11 说明缓蚀剂在矿石定量分析中所起的作用? 12 采用K4047.20 ?作分析线时,受Fe4045.82 ?和弱氰带的干扰,可用何种物质消除此干扰?

13 为什么在碳电极直流电弧光源中采用惰性气氛? 14 分析下列试样应选用什么光源:

(1) 矿石的定性、半定量; (2)合金中的铜(~x%); (3)钢中的锰(0.0 x-0.X%);

(4)污水中的Cr.Mn.Cu.Fe.V.Ti等(ppm- x%). 15 分析下列试样时应选用什么类型的光谱仪: (1)矿石的定性、半定量;

(2)高纯Y2O3中的稀土杂质元素; (3)卤水中的微量铷、铯.

16 说明乳剂特性曲线的制作及其在光谱定性和定量分析中的作用. 17 简述ICP光源的特点及应用. 18 试比较摄谱法与光电法.

19 绘出原子发射光谱仪的方框图,并指出各部件的具体名称及主要作用. 20 当试样量很少而又必须进行多元素测定时,应选用下列那种方法: (1) 单道ICP-AES; (2)原子吸收光谱法;

(3)摄谱法原子发射光谱法

21 若光栅刻痕为1200条/mm,当入射光垂直照射时,求3000 ?波长光的一级衍射角. (21.10)

22 当一级光谱波长为5000?时,其入射角为60°,反射角(衍射角)为-40°,此光栅的刻痕数应为多少条/ mm? (446条/ mm) 23 有某红外光栅(72条/ mm),当入射角为50°,反射角为20°时,其一级和二级光谱的波长为多少(um)? (15.4,7.7) 24 当某光栅(1250条/ mm)的焦距为1.6m时,计算其一级和二级光谱的倒线色散率. (5?/ mm,2.5 ?/ mm) 25 若光栅宽度为50 mm,刻痕数为1200条/ mm,此光栅的理论分辨率应为多少?

( 60000 )

26 上述光栅能否将铌3094.18?与铝3092.71?分开?为什么? 27 试对棱镜光谱与光栅光谱进行比较.

28 若光谱工作范围为200-400nm,应选用什么材料制作棱镜和透镜,为什么?

第三章 原子吸收与原子荧光光谱法

1 试比较原子吸收与分子吸收光谱法. 2 解释下列名词:

(1)多普勒变宽 (2)自然宽度 (3)压力变宽 (4)振子强度 (5)光谱通带

3 计算在火焰温度为3000K时, Na5890?谱线的激发态与基态原子数的比值(Pj/P0=2). (6×10-4)

4 原子吸收光度计的单色器倒线色散率为16?/ mm,欲测定Si2516.1?的吸收值,为了消除多重线Si2514.3?和Si2519.2?的干扰,应采取什么措施? 5采用那些措施才能检测到原子吸收信号,并说明其理由. 6 简述常用原子化器的类型及其特点.

7 测定人发中硒时,应选用何种火焰,并说明其理由. 8 分析矿石中的锆时,应选用何种火焰,并说明其理由.

9 怎样能使空心阴极灯处于最佳工作状态?如果不处于最佳状态时,对分析工作有什么影响?

10 火焰的高度和气体的比例对被测元素有什么影响,试举例说明. 11 说明原子吸收光谱中产生背景的主要原因及影响. 12 如何用氘灯法校正背景,此法尚存在什么问题?

13 什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰?用哪些方法可消除此类干扰?

14 在测定血清中钾时,先用水将试样稀释40倍,再加入钠盐至800ug/mL.试解释此操作的理由,并说明标准溶液应如何配制?

15 指出下列原子荧光跃迁的类型(共振、非共振) (1)Cu 3274?(42S1/2-42P1/2) (2)Cd 2288?(51S0-51P1) (3)Sn 3034?(53P1-53P0) (4)As 2350?(42S3/2-42P1/2)

16 试从产生原理上对原子荧光与原子发射光谱进行比较. 17 试从仪器部件及光路结构对原子与原子荧光仪进行比较. 18 欲测定下述物质,应选用哪一种原子光谱法,并说明其理由: (1)血清中锌和镉(Zn 2ug/ml,Cd 0.003ug/ml); (2)鱼肉中汞的测定(x ppm); (3)水中砷的测定(0.x ppm);

(4)矿石中La、Ce、Pr、Nd、Sm的测定(0.00x-0.x%); (5)废水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr的测定(ppm-0.x%)。

19 试从原理、仪器、应用三方面对原子发射、原子吸收、原子荧光光谱法进行比较。

第四章 紫外、可见分光光度法

1 采用什么方法,可以区别n→∏*和∏→∏*跃迁类型?

2 (CH3)3N能发生n→ó*跃迁,其λmax为227 nm(ε900),试问,若在酸中测定时,该峰会怎样变化?为什么?

3 试估计下列化合物中,何者吸收的光波最长?何者最短?为什么?

(C>A>B) 4某化合物的λmax己烷=305nm,其λmax乙醇=307nm,试问该吸收是由n→∏*还是∏→∏*跃迁引起? (∏→∏*)

5 某化合物在乙醇中λmax=287 nm,其在二氧六环中λmax=295 nm,试问引起该吸收的跃迁为何种类型? (n→∏*) 6 已知某化合物分子内含有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,无210 nm以上的特征紫外光谱数据,写出其结果。 (C=C-C-C-Br) 7 莱基化氧有两种异构形式存在:

CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3(?) 和 CH2=C(CH3)-CH2-CO-CH3(И) 一个在235 nm处有最大吸收,εmax为12000;另一个在220nm以外无高强吸收,鉴别各属于哪一个异构体?

(λmax=235 nm,?) 8 在下列信息的基础上,说明各属于哪种异构体:a异构体的吸收峰在228 nm (ε=14000),而b异构体在296 nm处有一吸收带(ε=11000),这两种结构是: (b ,?;a,И) 9 如何用紫外光谱判断下列异构体:

(a,254nm;b,219nm;c268nm;d,298nm)

10 下面两个化合物能否用紫外光谱区别?

(A,353 nm;B,303 nm)

11 计算下述化合物的λmax。

(252 nm)

12 根据红外光谱及核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为(A)或(B),起uv光谱为λmax甲醇=284 nm(ε9700),试问结构为何?

(A)

乙醇

13 计算下述化合物的λmax

(A,338 nm ;B,286 nm) 14 计算下述化合物的λmax

(A,254 nm ;B,274 nm)

15 试指出紫外吸收光谱曲线中定性的参数.

16 试指出n(n≥1)阶导数光谱曲线与零阶导数光谱曲线的关系.

17 1.0×10-3molL-1的K2Cr2O7溶液在波长450 nm 和530 nm 处的吸光度A分别为0.200和0.050. 1.0×10-4molL-1KMnO4溶液在450 nm处无吸收,在530 nm 处的吸光度为0.420.今测得某K2Cr2O7和KMnO4的混合液在450 nm 和530 nm 处吸光度分别为0.380和0.710.试计算该混合液中K2Cr2O7和KMnO4的浓度.假设吸收池长为10 nm.

(K2Cr2O7, 1.9×10-3molL-1; KMnO4, 1.46×10-4molL-1) 18 已知亚异丙基丙酮(CH3)2C=CHCOCH3在各种溶剂中实现n→∏*跃迁的紫外光谱特征如下:

溶剂 环己烷 乙醇 甲醇 水 λmax 335 nm 320 nm 312 nm 300 nm

εmax 25 63 63 112

假定这些光谱的移动系全部由与溶剂分子生成氢键所产生。试计算在各种极性溶剂中氢键的强度(kJmol-1)

(乙醇,17.15; 甲醇,26.36; 水,41.84) 19 某化合物,分子式为C7H10O,经IR光谱测定有>C=O,-CH3,-CH2-及 >C=C<,UV测定λmaxEtOH=257 nm,试推断其结构。

(CH2=CH-C(CH3)=CH-CO-CH3)

第五章 红外光谱法

1 试说明影响红外吸收峰强度的主要因素.

2 已知HCl在红外光谱中吸收频率为2993cm-1,试指出H-Cl键的键力常数. (5.1N/ cm) 3 HF中键的力常数约为9 N/ cm:

(a)计算HF 的振动吸收峰频率 (4023 cm-1) (b)计算DF 的振动吸收峰频率 (4122 cm-1)

4 分别在95%乙醇和正己烷中测定2-戊酮的红外吸收光谱,试预计VC=O吸收带在哪一种溶剂中出现的频率较高?为什么?

5 分子在振动过程中,有偶极矩的改变才有红外吸收,有红外吸收的称为红外活性,相反,则称为非红外活性,指出下列振动是否有红外活性.

6 CS2是线性分子,试画出它的基本振动类型,并指出那些振动是红外活性的. 7 某化合物分子式为C5H8O,有下面的红外吸收带:3020,2900,1690和1620 cm-1,在紫外区,它的吸收在227 nm(ε=104),试提出一个结构,并且说明它是否是唯一可能的结构.

(H2C=C(CH3)-CO-CH3)

8 羰基化合物R-CO-R’,R-CO-Cl,R-CO-H,R-CO-F,F-CO-F中,C=O伸缩振动频率出现最高者是什么化合物?

(F-CO-F)

9 不考虑其他因素条件影响,在酸、醛、酯、酰卤、酰胺类化合物中,出现C=O伸缩振动频率的大小顺序应是怎样?

(酰卤>酸>酯>醛>酰胺) 10 有一种晶体物质,据信不是羟乙基代氨腈(?)就是亚氨恶唑烷(И): ?:N≡C-NH2+-CH-CH2OH И:HN=CH-NH-CO-CH2- 在3330 cm-1(3.0um)和1600 cm-1(6.25um)处有锐陡带,但在2300 cm-1(4.35um)

-1

或3600 cm(2.78um)处没有吸收带,问上列两种结构中的哪一种和此红外数据吻合?

(И) 11 从以下红外数据来鉴定特定的二甲苯: 化合物A:吸收带在767和692 cm-1处 化合物B:吸收带在792cm-1处 化合物C:吸收带在742 cm-1处

( A,间位;B,对位;C,邻位) 12 一种溴甲苯,C7H7Br,在801 cm-1处有一个单吸收带,它的正确结构是什么?

(对-溴甲苯)

13 一种氯苯在900和690 cm-1间无吸收带,它的可能结构是什么?

(六氯苯)

14 下面两个化合物的红外光谱有何不同?

15 图5-19示出了不同条件下,丁二烯(1,3)均聚的红外光谱图,试指出它们的键结构.

16 下列基团的vC-H出现在什么位置?

—CH3, —CH=CH2, —C≡CH, —CO—H (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ)

(Ⅰ:2960和2870 cm-1;Ⅱ:3040-3010 cm-1;Ⅲ:3300 cm-1;Ⅳ:2720 cm-1)

17 顺式环戊二醇-1,2的CCl4稀溶液,在3620 cm-1及3455 cm-1处出现两个吸收峰?为什么?

18 下面两个化合物中,哪一个化合物vC=O吸收带出现在较高频率?为什么?

a b

(a>b)

19 某化合物的分子式为C4H5N,红外光谱如图5-20所示,试推断其结构。

(CH2=CH-CH2-CN)

20某化合物的分子式为C6H10O,红外光谱如图5-21所示,试推断其结构。

(异丙叉丙酮)

21某化合物的分子式为C8H14O3,红外光谱如图5-22所示,试推断其结构。

(CH3CH2CH2CO-O-CO-CH2CH2CH3)

第八章 分子发光——荧光、磷光和化学发光法

1 试从原理、仪器两方面对分子荧光、磷光和化学发光进行比较。 2 阐明原子荧光、X荧光和分子荧光的产生原理。 3 解释下列名词

(1)量子产率(2)荧光猝灭 (3)系间窜跃 (4)振动弛豫(5)重原子效应 4 区别8-14谱图中的三个峰:吸收峰、荧光峰、磷光峰,并说明判断原则。

5 若10ug/mL的核黄素的吸收曲线(实线)与荧光曲线(虚线)如图8-15所示,试拟出测定荧光的实验条件(激发光波长和发射光波长)

6 阐明无机离子形成荧光化合物的条件。 7 根据萘和菲的谱图(8-16,17),设计-分析方法检测其混合物中的萘、菲。

8 简述流动注射分析法及其特点。

第九章 激光光谱分析法

1 解释下列名词

(1)自发辐射与受激辐射; (2)拉曼散射与瑞利散射; (3)弹性碰撞与非弹性碰撞; (4)退偏度 2 产生激光的必要条件有哪些,并说明其理由

3 试对常用的三种气体激光器(氦-氖、二氧化碳、氩离子)的特性进行比较 4 简要说明固体激光器中三能级系统与四能级系统的区别 5 简述激光在分析化学中的应用

6 散射光有几种?它们各具有什么特点?

7 具有哪些分子结构的物质能产生拉曼光谱,为什么?

8 根据图9-13,可得到有关CCl4产生拉曼光谱时的哪些信息,图中外层线表示偏振器在平行方向上时散射光的强度,内层线表示偏振器在垂直方向上时散射光的强度

9 试对拉曼光谱法和红外光谱法进行比较

10 根据图9-14推断某化合物的结构(相对分子质量为54)

第十八章 色谱法原理

1 用3米长的填充柱得到如图18-9所示的分离,为了得到1.5的分辨率,柱子长

度最短需多少?

(0.75m) 2 已知某组份峰的底宽为40s,保留时间为400s,

(1)计算此色谱柱的理论塔板数; (1600块) (2)若柱长为1.00m,求此理论塔板高度 (0.625mm) 3 在某气液色谱柱上组份A流出需15.0min,组份B流出需25.0min,而不溶于固定相的物质C流出需2.0min,问:

(1)B组份相对于A的相对保留时间是多少? (1.77) (2)A组份相对于B的相对保留时间是多少? (0.57) (3)组份A在柱中的容量因子是多少? (6.5) (4)组份B流出柱子需25.0min,那么,B分子通过固定相的平均时间是多少? (23.0min) 4 组份P和Q在某色谱柱上的分配系数分别为490和460,那么,哪一个组份先流出色谱柱 (Q)

5 混合样品进入气液色谱柱后,测定各组份的保留时间为:空气45 s,丙烷1.5min,正戊烷2.35min,丙酮2.45min,丁醛3.95min,二甲苯15.0 min,当使用正戊烷做基准组份时,各有机化合物的相对保留时间为多少?

(丙酮1.06) 6 在某色谱分析中得到下列数据:保留时间(tR)为5.0 min,死时间(tM)为1.0 min,液相体积(VS)为2.0mL,柱出口载气体积流速(Ue)为50 mL/ min,试计算:

(1)分配比k; (4.0) (2)死体积Vm; (50 mL) (3)分配系数K; (100) (4)保留体积VR (250 mL) 7 某色谱峰峰底宽为50 s,它的保留时间为50 min,在此情况下,该柱子有多少块理论塔板? (57600块) 8 在一根已知有8100块理论塔板的色谱柱上, 异辛烷和正辛烷的调整保留时间为800 s和815 s,设(k+1)/k=1,试问:

(1)如果一个含有上述两组份的样品通过这根柱子,所得到的分辨率为多少? (0.414) (2)假定调整保留时间不变,当使分辨率达到1.00时,所需的塔板数为多少?

(47234块) (3)假定调整保留时间不变,当使分辨率为1.5时,所需要的塔板数为多少?

(106277块) 9 已知某色谱柱的理论塔板数为2500块,组份A和B在该柱上的保留距离分别为25和36mm,求A和B的峰底宽. (2.0 mm;2.88 mm) 10已知某色谱柱的有效塔板数为1600块, 组份A和B在该柱上的调整保留时间分别为90 s和100 s,求其分辨率. (1.05) 11 柱效能指标和柱的分离度有什么区别和联系?

12 已知Rs=2(tR2-tR1)/(Y2+Y1),设相邻两峰的峰底宽度相等,证明Rs=

13 根据范第姆特方程,推导出以A、B、C常数表示的最佳线速度和最小塔板高度。

14 长度相等的二根色谱柱,其范第姆特常数如下:

A B C 柱1 0.18cm 0.40cm2s-1 0.24s 柱2 0.05cm 0.50 cm2s-1 0.10s

(1)如果载气流速是0.50 cms-1,那么,这两根柱子给出的理论塔板数哪一个大? (相等) (2)柱1的最佳流速是多少? (1.29 cms-1) 15 当色谱柱温为150℃时,其范第姆特方程中的常数A=0.08 cm,B=0.15 cm2s-1,C=0.03 s,这根柱子的最佳流速为多少?所对应的最小塔板高度为多少?

(u最佳=2.24cms-1;H最小=2.14mm) 16 组份A和B在一根30cm柱上分离,其保留时间分别为16.40和17.63 min;峰底宽分别为1.11和1.21 mm,不被保留组份通过色谱柱需1.30 min,试计算:

(1)分离度 (1.06) (2)柱子的平均塔板数 (3.34×103) (3)板高H (8.71×10-3cm) (4)分离度RS=1.5时.所需柱长 (60.1cm) (5)在长柱子上,组份B的保留时间 (35.3 min) 17 假设两组份的调整保留时间分别为19及20 min,死时间为1 min,计算:

(1)较晚流出的第二组份的分配比k2; (20) (2)欲达到分离度R=0.75时所需的理论塔板数 (39块)

第十九章 气相色谱法

1 试用方框图说明气相色谱仪的流程。

2 热导池、氢火焰检测器是根据何种原理制成的?

3热导池检测器的灵敏度测定:进纯苯1uL,苯的色谱流出峰高为4mV,半峰宽为1 min ,柱出口载气流速为20mL/min,求该检测器灵敏度。 (91 mV mL/mg) 4 氢焰检测器灵敏度测定:注入含苯0.05%的CS2溶液1 uL,苯的色谱峰高为10cm,半峰宽为0.5 cm,记录仪纸速为1 cm /min,记录纸每厘米宽为0.2 mV,总机械噪音为0.02 mV,求其灵敏度和检测限.

(1.36×108 mVs/g,1.47×10-10g/s) 5 以正丁烷-丁二烯为基准,在氧二丙腈和角鲨烷上测得的相对保留值分别为6.24和0,95,试求正丁烷-丁二烯相对保留值为1时,固定液的极性P. (2.7) 6 已知含n-C10, n-C11和 n-C12烷烃的混合物,在某色谱分析条件下流出时n-C10和n-C12调整保留时间分别为10和14 min,求n-C11的调整保留时间.

(11.8) 7 在某一色谱分析条件下,把含A和B以及相邻的两种正构烷烃的混合物注入色谱柱分析,A在相邻的两种正构烷烃之间流出,它们的保留时间分别为10、11和12 min,最先流出的正构烷烃的保留指数为800,而组份B的保留指数为882.3,求组份A的保留指数,试问A和B有可能是同系物吗?

(IA=852.3,不是) 8 进样速度慢,对谱峰有何影响?

9 用气相色谱法分离正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇以20%聚乙二醇-20000于Chromosorb W上为固定相,以氢为流动相时,其保留时间顺序如何?

10 根据范氏方程解释柱温和载气流速对柱效能的影响,若要实现色谱的快速分

析如何选择操作条件?

11 根据碳数规律,推导下式

IX=100{n+[lgt’R(x)- lgt’R(n)]/[ lgt’R(n+1)- lgt’R(n)]}

12 已知CO2气体体积含量分别为80%、40%、20%时,其峰高分别为100、50、25mm(等体积进样),试作出外标曲线,现进一个等体积的样品,CO2的峰高为75 mm,试问此样品中CO2的体积百分含量是多少?

(60%) 13 醋酸甲酯、丙酸甲酯、n-丁酸甲酯在邻苯二甲酸二葵酯上的保留时间分别为2.14、4.32、8.63 min,试指出它们在阿皮松上分离时,保留时间是增长还是缩短?为什么?

14 改变如下条件,对板高有何影响? (1)增加固定液的含量; (2)减慢进样速度; (3)增加气化室的温度; (4)增加载气的流速; (5)减小填料的颗度; (6)降低柱温。

15 试计算下列化合物的保留指数I:

(a)丙烷,t’R=1.29 min (300) (b) n-丁烷,t’R=2.21min (400) (c) n-戊烷,t’R=4.10 min (500) (d) n-己烷,t’R=7.61 min (600) (e) n-庚烷,t’R=14.08 min (700) (f) n-辛烷,t’R=25.11min (800) (g) 甲苯,t’R=16.32 min (724) (h) 异丁烷,t’R=2.67 min (431) (i) n-丙醇,t’R=7.60min (600) (j)甲基乙基酮 ,t’R=8.40min (616) (k)环己烷 ,t’R=6.94 min (585) (l) n-丁醇,t’R=9.83min (642) 16 试计算乙醇和正己醇在题15所述柱子上的调整保留时间

(5.87,16.48 min) 17 在气相色谱分析中,为了测定下面组份,宜选用哪种检测器? (a)农作物中含氯农药的饿残留量; (b)酒中水的含量; (c)啤酒中微量硫化物; (d)苯和二甲苯的异构体

第二十章 高效液相色谱法

1 什么是化学键合固定相?它的突出优点是什么?

2 什么叫梯度洗脱?它与气相色谱中的程序升温有何异同?

3 在液相色谱中,提高柱效的途径有哪些?其中最有效的途径是什么? 4 指出下列各种色谱法,最适宜分离的物质:

(a)气液色谱 (b)正相色谱 (c)反相色谱 (d)离子交换色谱

(e)凝胶色谱 (f)气固色谱 (g)液固色谱 5 分离下列物质,宜用何种液相色谱方法? (a)

(b)CH3CH2OH和CH3CH2CH2OH (c)Ba2+和Sr2+

(d)C4H9COOH和C5H11COOH (e)高相对分子质量的葡萄苷

6 在硅胶柱上,用甲苯为流动相,某溶质的保留时间为28 min。若改用四氯化碳或三氯甲烷为流动相,试指出哪一种溶剂能减小该溶质的保留时间? (CHCl3) 7 指出下列物质在正相色谱中的洗脱顺序。 (a) 正己烷, 正己醇, 苯

(b) 乙酸乙酯,乙醚, 硝基丁烷

8 指出习题7中物质在反相色谱中的洗脱顺序。

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