第三节 沉淀溶解平衡酸碱中和滴定

第三节 沉淀溶解平衡 酸碱中和滴定

1． 实验中许多量器的结构不一样，使用时要先了解其构造特点，才能尽可能地减少误差，晓

明同学用某种仪器量取液体体积时，平视时读数为n mL，仰视时读数为x mL，俯视时读

数为y mL，若x>n>y，请你判断她所用的仪器是( )

A．量筒 B．滴定管 C．容量瓶 D．以上均不对

解析：仰视时读数在平视时读数的下面。量筒0刻度(无)在最下边，xn>y。 答案：B

2．某强酸溶液pH＝a，强碱溶液pH＝b，已知a＋b＝12，酸碱溶液混合后pH＝7，则酸溶液

体积V(酸)和碱溶液体积V(碱)的正确关系为( )

A．V(酸)＝102V(碱) C．V(酸)＝2V(碱)

＋

－a

B．V(碱)＝102V(酸) D．V(碱)＝2V(酸)

－

－1

－

1014－－＋－

解析：强酸中c(H)＝10 mol·L，强碱中c(OH)＝－b mol·L1＝1014b mol·L1＝

1010

－14＋12－a

mol·L1＝10

－

－2－a

mol·L1，混合后pH＝7，即n(H)＝n(OH)，故V(碱)＝102V(酸)。

－

＋

－

答案：B

3．一定体积的KMnO4溶液恰好能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O。若用0.100 0 mol/L

的NaOH溶液中和相同质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O，所需NaOH溶液的体积恰好为KMnO4溶液的3倍，则KMnO4溶液的浓度(mol/L)为( )

提示：①H2C2O4是二元弱酸

②10[KHC2O4·H2C2O4]＋8KMnO4＋17H2SO4===8MnSO4＋9K2SO4＋40CO2↑＋32H2O A．0.008 889 B．0.080 00 C．0.120 0 D．0.240 0

1解析：可设NaOH溶液体积为1 L，则KMnO4溶液体积为 L，n(NaOH)＝0.100 0 mol/L×

3111

1 L＝0.1 mol，n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)＝n(NaOH)＝×0.1 mol＝ mol

33308818

n(KMnO4)＝·n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)＝· mol＝ mol

101030300c(KMnO4)＝答案：B

4．下列说法正确的是( )

A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小

B．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用Ksp表示 C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大

8/300 mol

＝0.080 00 mol/L

1/3 L

D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小 解析：本题易错选A或B。同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，如CuS与Ag2S，故A错；B选项错在“任何难溶物”，而不是“难溶电解质”。 答案：D

5．已知Ag2SO4的Ksp为2.0×105，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程

＋－＋－

中Ag和SO2L1]。若4浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag)＝0.034 mol·

－1

t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 mol·L Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表示

＋2－

t1时刻后Ag和SO4浓度随时间变化关系的是( )

－

解析：当Ag2SO4刚好溶解为100 mL的饱和溶液时，c(Ag)＝0.034 mol·L1，c(SO24)＝

＋

－

－

0.017 mol·L1；当加入100 mL 0.020 mol·L

－

＋

－

－1

的 Na2SO4溶液后，c(SO2L1， 4)＝0.018 5 mol·

－

－

c(Ag)＝0.017 mol·L1(此时Q

6． 在25℃的条件下，将体积都为10 mL，pH都等于3的醋酸和盐酸，加水稀释到a mL和

b mL，测得稀释后溶液的pH均为5，则稀释时加入水的体积( ) A．a＝b＝10 mL B．a＝b>10 mL C．ab

解析：在溶液中，HCl电离是不可逆的，而CH3COOH的电离是可逆的，存在电离平衡，

＋

在加水稀释的过程中，HCl溶液里c(H)的主要变化只有一个，即减小；CH3COOH溶液里

＋

c(H)的主要变化有两个，即减小和增大。若a＝b，稀释后的CH3COOH溶液pH<5，若使CH3COOH溶液pH＝5，就必须进一步加水稀释，即a>b。 答案：D

7． 一种一元强碱MOH溶液中加入一种酸HA反应之后，溶液呈中性，下列判断正确的是

( )

A．加入的酸过量 B．混合前碱与酸中溶质物质的量相等

C．生成的盐不发生水解 D．反应后溶液中的A、M物质的量浓度相等

解析：当HA为强酸时，两者的物质的量相等，恰好完全反应，生成的盐不水解，溶液呈

－

中性；当HA为弱酸时，两者恰好完全反应时，因生成的A水解使溶液显碱性，欲使溶液

－＋－

显中性，需再加HA来抑制A水解，则HA过量；溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，根据

＋＋－－＋－

电荷守恒，c(H)＋c(M)＝c(OH)＋c(A)，所以，c(M)＝c(A)。 答案：D

－

＋

8. 下列说法正确的是( )

A．HCl溶液中无OH B．NaOH溶液中无H C．NaCl溶液中无H和OH

D．常温下，任何溶液中都有H和OH，且KW＝[H]·[OH]＝1×10

＋

＋

－

＋

－

－14

＋

－

＋－

mol2·L2

－

－

解析：在任何物质的水溶液中都存在水的电离平衡：H2O H＋OH，因此，在任何

＋－＋－－

物质的水溶液中，既存在H又存在OH，且常温下，KW＝[H]·[OH]＝1×1014 mol2·L2。

－

答案：D

9． Al(OH)3为两性氢氧化物，在水溶液中存在酸式电离和碱式电离两种形式，试根据平衡移动反应物质，解释下列有关问题。

(1)向Al(OH)3沉淀中加入盐酸，沉淀溶解，其原因是__________________________，有关离子方程式是_____________________________________________________________。 (2)向Al(OH)3沉淀中加入苛性钠溶液，沉淀溶解，其原因是__________________，有关离子方程式是_____________________________________________________________。 解析：难溶电解质溶解的实质是沉淀溶解平衡的移动，在Al(OH)3溶液中，存在如下电离

－＋＋－

平衡：Al(OH)3＋H2O [Al(OH)4]＋H；Al(OH)3 Al3＋3OH，所以改变溶液的酸碱度时，平衡就会发生移动，使Al(OH)3向着溶解的方向移动，最终转化为离子。 答案：(1)Al(OH)3的碱式电离为Al(OH)3 Al3＋3OH，加入盐酸溶液，由于H与

－

Al(OH)3电离出来的少量OH中和生成水，使Al(OH)3的电离平衡向电离方向移动

＋＋＋

Al(OH)3＋3H===Al3＋3H2O (2)Al(OH)3的酸式电离为Al(OH)3＋H2O H＋

－－＋

[Al(OH)4]，当向Al(OH)3沉淀中加入碱溶液时，OH与H反应生成水，Al(OH)3的酸式

－－

电离平衡向正方向移动 Al(OH)3＋OH===[Al(OH)4]

＋

－

＋

10．某烧碱样品中含有少量不与酸作用的可溶性杂质，为了测定其纯度，进行以下滴定操作：

A．在250 mL容量瓶中配制250 mL烧碱溶液；

B．用移液管(或碱式滴定管)量取25.00 mL烧碱溶液于锥形瓶中并加几滴甲基橙指示剂； C．在天平上准确称取烧碱样品w g，在烧杯中加蒸馏水溶解；

D．将物质的量浓度为m mol/L的标准H2SO4溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始刻度V1 mL；

E．在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点消耗硫酸体积为V2 mL。 回答下列问题：

(1)正确的操作步骤是(填写字母)。

________―→________―→________D―→________。

(2)操作中锥形瓶下垫一张白纸的作用是

________________________________________________________________________。 (3)操作D中液面应调整到______；尖嘴部分应______。 (4)滴定到终点时锥形瓶内溶液的颜色变化是

________________________________________________________________________。 (5)若酸式滴定管没用标准H2SO4润洗，会对测定结果有何影响________ (填“偏高”、“偏低”或“无影响”，其他操作均正确)。

(6)该烧碱样品的纯度计算式是

________________________________________________________________________。 解析：(1)本题应先配制250 mL NaOH溶液，取25.00 mL于锥形瓶中，用H2SO4溶液进行滴定，故正确的操作步骤是C―→A―→B―→D―→E。 (2)放一白纸便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况。

(3)调整液面时应调至零刻度或零刻度以下某一刻度。尖嘴部分应充满溶液，无气泡。 (4)终点时溶液颜色由黄色变为橙色。

(5)若酸式滴定管没有用标准H2SO4润洗，则滴定时消耗H2SO4溶液的体积偏大，所测烧碱浓度会偏高。

(V2－V1)·m

mol，则反应掉NaOH的物质的量为

1 000

2(V2－V1)m－

mol×40 g·mol1×10

1 0002(V2－V1)·m

mol。NaOH的纯度为：×100%＝

1 000w g80m(V2－V1)

% w(6)滴定时消耗溶质H2SO4物质的量为

答案：(1)C A B E (2)便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况 (3)零刻度或零刻度以下的某一刻度 充满溶液，无气泡 (4)由黄色变为橙色 (5)偏高 80m(V2－V1)(6)%

w11．某学生用0.1 mol·L

－1

的KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作分解为如下几步：

A．移取20 mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶，并加入2～3滴酚酞 B．用标准溶液润洗滴定管2～3次

C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液 D．取标准KOH溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上1～2 cm E．调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数

F．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度 就此实验完成填空：

(1)正确操作步骤的顺序是(用序号字母填写)________________________________； (2)上述B步骤操作的目的是

________________________________________________________________________； (3)上述A步骤操作之前，先用待测液润洗锥形瓶，则对滴定结果的影响是

________________________________________________________________________； (4)判断到达滴定终点的实验现象是

________________________________________________________________________；

(5)若称取一定量的KOH固体(含少量NaOH)配制标准溶液并用来滴定上述盐酸，则对滴定结果产生的影响是

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)B、D、C、E、A、F (2)洗去滴定管内壁附着的水，防止将标准溶液稀释而产生误差

(3)使测得的未知溶液浓度偏大 (4)当滴入最后一滴标准液后，溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不退色 (5)使测得未知溶液浓度偏小，同质量下KOH中和的盐酸比NaOH中和的盐酸少

1．下列说法正确的是( )

①pH＝2和pH＝1的HNO3中c(H)之比为1∶10 ②0.2 mol/L与0.1 mol/L醋酸中，c(H)之比大于2∶1 ③Na2CO3溶液中c(Na)与c(CO23)之比为2∶1

＋

－

＋＋

④纯水在100℃和20℃时，pH前者大

⑤同温时，pH＝10的KOH溶液和pH＝10的KCN溶液中由水电离的OH浓度后者大

＋

－

⑥100 mL 0.1 mol/L的醋酸溶液与10 mL 1.0 mol/L的醋酸溶液中H的数目，前者多 A．①④⑤ B．①⑤⑥ C．①②⑤ D．①②③⑥

解析：0.2 mol/L CH3COOH溶液电离程度比0.1 mol/L CH3COOH溶液电离程度小，c(H)

－＋－

之比小于2∶1；CO2Na2CO3溶液中c(Na)与c(CO2纯水在100℃3水解，3)之比大于2∶1；

＋

时电离程度大，H浓度大，其pH小于20℃时的pH。 答案：B

2. 将固体MnC2O4·2H2O放在一个可以称出质量的容器里加热，固体质量随温度变化关系如图

所示。纵坐标是固体的相对质量。下列关于5个温度区间存在的物质及其稳定性或物质发生的变化(用化学方程式表示)的说法不正确的是( )

＋

A．0～50℃为MnC2O4·2H2O的稳定区域

B．在50～100℃，发生反应为：MnC2O4·2H2O===MnC2O4＋2H2O(g) C．在100～214℃，固体的质量不变，所以为MnC2O4的稳定区域 D．在214～280℃，发生的反应为：MnC2O4===MnO2＋2CO↑

解析：从图像中可知：①平行于横坐标的线段，表示容器内固体物质的质量在此温度范围

内不随时间而变化，属固体的稳定区域；②向下倾斜的线段，表示某固体物质的质量在此温度范围内逐渐减少，减少的原因是该固体发生了某种分解反应。分解反应生成什么物质，氧化反应生成何种价态的氧化物，应先根据物质的性质进行猜测，再根据固定物质减少的质量或增加的质量进行验证。

0～50℃：为MnC2O4·2H2O的稳定区域，A正确。 50～100℃：猜测：MnC2O4·2H2O===MnC2O4＋2H2O(g) 179 143 此时固体的相对质量为143/179≈0.8，符合题意，B正确。 100～214℃：为MnC2O4的稳定区域，C正确。 214～280℃：猜测：MnC2O4===MnO2＋2CO↑ 143 87

此时固体的相对质量为：87/179≈0.49＞0.4，不符合题意。

答案：D

3． 用0.1 mol·L1NaOH溶液滴定0.1 mol·L1盐酸，如达到滴定的终点时不慎多加了1滴NaOH(1滴溶液的体积约为0.05 mL)，继续加水至50 mL，所得溶液的pH是( )

－

－

A．4 B．7.2 C．10 D．11.3 解析：运用化学反应进行中和反应计算

0.1 mol·L1×0.05×103 L－－

c(OH)＝＝1×104 mol·L1，pH＝10。 －350×10 L

－

－

－

答案：C

4．用0.01 mol·L1 H2SO4溶液滴定0.01 mol·L1 NaOH溶液，中和后加水至100 mL。若滴定

时终点判断有误差：①若多加了1滴H2SO4 ②若少加了1滴H2SO4溶液(设1滴约为

－

－

0.05 mL)，则①和②的c(H)之比的值为( ) A．10 B．50 C．5×103 D．104

解析：当多加1滴硫酸时，过量的H为：0.05 mL×

－

＋

＋

＋

1－－

×2×0.01 mol·L1＝1×106 mol， 1 000

1×106 mol－－－

c(H)1＝＝105 mol·L1，当少加1滴H2SO4时，即NaOH过量1×106 mol，

100

L1 000

－－

1×106 mol1014－－5－1＋－－

c(OH)＝＝10 mol·L。则c(H)2＝－5＝109 mol·L1，

10010

L1 000c(H)11054∴＋＝－9＝10。 c(H)210

＋

－

答案：D

5．下图是向100 mL的盐酸中逐渐加入NaOH溶液时，溶液的pH变化图像，根据如图所得结

论正确的是( )

A．原来盐酸的物质的量浓度为0.1 mol·L1

－

B．X为0.1 mol·L

－1

的NaOH溶液

－

C．原来盐酸的物质的量浓度为1 mol·L1 D．X为0.01 mol·L

－1

的NaOH溶液

－

解析：原盐酸的pH＝1，则c(HCl)＝0.1 mol·L1，A正确。若加入的NaOH溶液的量为无

－

限多时，原盐酸溶液的量可以忽略不计，c(NaOH)＝0.01 mol·L1，题目中没说明NaOH的

－

用量只能理解为c(NaOH)>0.01 mol·L1。 答案：A

6．(2008·全国理综Ⅱ，7)实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下

甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～10.0

用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是( )

A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂

C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂

解析：NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。因此答案为D。 答案：D

2

7．将pH为5的硫酸溶液稀释500倍，稀释后溶液中c(SO4)∶c(H)约为( )

－

＋

－

A．1∶1 B．1∶2 C．1∶10 D．10∶1

6

解析：pH＝5的硫酸溶液中，c(H)＝105mol·L1，c(SO2L1。将此溶液稀4)＝5×10mol·

－－8－＋－－

释500倍后，稀释液中c(SO2L1，而c(H)趋近于1×107mol·L1，则4)＝1×10mol·

－＋

c(SO24)∶c(H)约为1∶10。故选C。本题若不能很好地理解酸、碱溶液稀释的pH计算，则很容易误选B。

＋

－

－

－

－

－

答案：C

8. 常温下，用0.1 mol·L1的HCl溶液滴定a mL NaOH稀溶液。反应恰好完全时，消耗HCl

－

溶液b mL。此时溶液中氢氧根离子的浓度c(OH)是( )

－

A．1×107 mol·L1

－

－B．1×107 mol·L1

－

C．0.1b/a mol·L1

－D．0.1b/(a＋b) mol·L1

－

解析：由于此题是酸碱中和滴定，且是一元强酸与一元强碱的中和，当恰好完全反应时，

＋－－－

溶液的pH为7，溶液呈中性，常温下c(H)＝c(OH)＝1×107 mol·L1，故选A。 答案：A

9．某化工厂在生产过程中产生的废水检测指标为：pH＝9～11，悬浮物1 000 mg·L1，色度深。若对该厂废水进行处理，其中有一步操作需要加入某种物质将废水调至中性，该物质应是( )

－

A．氨水 B．盐酸 C．碳酸钠 D．氯化钠

解析：由题意知，此废水呈碱性，欲调至中性，只有加入盐酸，因为氨水、碳酸钠溶于水，溶液呈碱性，氯化钠溶于水，溶液呈中性。 答案：B

10．对于难溶盐MX，其饱和溶液中M和X的物质的量浓度之间的关系类似于[H]·[OH]＝

＋－

KW，存在等式[M]·[X]＝Ksp。现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是( )

①20 mL 0.01 mol·L1KCl溶液 ②30 mL 0.02 mol·L1CaCl2溶液

－

－

＋

－

＋

－

③40 mL 0.03 mol·L1HCl溶液 ④10 mL蒸馏水 ⑤50 mL 0.05 mol·L1AgNO3溶液

－

－

A．①＞②＞③＞④＞⑤ B．④＞①＞③＞②＞⑤ C．⑤＞④＞②＞①＞③ D．④＞③＞⑤＞②＞①

解析：AgCl(s) Ag(aq)＋Cl(aq)，由于[Ag]·[Cl]＝Ksp，c(Cl)或c(Ag)越大，越

＋

能抑制AgCl的溶解，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag或－

Cl的浓度有关，而与溶液体积无关。 ①中c(Cl)＝0.01 mol·L1

－

－＋

－

＋

－

－

＋

②中c(Cl)＝0.04 mol·L1

－

－

③中c(Cl)＝0.03 mol·L1

－

－

④中c(Cl)＝0 mol·L1

－

－

⑤中c(Ag)＝0.05 mol·L1

＋

－

Ag或Cl浓度由小到大的顺序为④＜①＜③＜②＜⑤，故AgCl的溶解度由大到小的排列顺序为④＞①＞③＞②＞⑤。 答案：B

11．在100 mL 0.01 mol·L1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol·L1 的AgNO3溶液，下列说法正

－－

确的是(已知AgCl的Ksp＝1.8×1010 mol2·L2)( )

－

－

＋－

A．有AgCl沉淀析出 B．无AgCl沉淀析出 C．无法确定 D．有沉淀但不是AgCl 解析：Qc＝c(Cl)·c(Ag)＝0.01 mol·L1×

－

＋

－

100－－－

×0.01/101 mol·L1≈106 mol2·L2＞ 101

1.8×10

－10

mol2·L2＝Ksp，故有AgCl沉淀生成。

－

答案：A

12．室温下，在pH＝11的某溶液中，由水电离的c(OH)可能为( )

－

①1.0×107 mol·L1 ②1.0×106 mol·L1

－

－

－

－

③1.0×103 mol·L1 ④1.0×10

－

－

－11

mol·L1

－

A．③ B．④ C．①③ D．③④

解析：pH＝11即c(OH)＝103 mol·L1是碱性溶液，碱性溶液有两种情况：一是碱溶液，

＋

一是强碱弱酸盐的溶液。解此题要注意一个关键问题，由水电离出的c(H)始终等于由水电

－1014－－＋－－

离出的c(OH)。若为碱溶液，由水电离出的c(OH)＝c(H)＝－3＝1011 mol·L1；

10

－

－

－

若为强碱弱酸盐的溶液，由水电离出的c(OH)＝103 mol·L1。

－

－

－

答案：D

13．在BaSO4饱和溶液中，加入Na2SO4(s)，达平衡时( )

A．c(Ba2)＝c(SO24)

＋

－

1/2B．c(Ba2)＝c(SO24)＝[Ksp(BaSO4)]

＋

－

2C．c(Ba2)≠c(SO2c(SO24)，c(Ba)·4)＝Ksp(BaSO4)

＋

－

＋

－

2D．c(Ba2)≠c(SO2c(SO24)，c(Ba)·4)≠Ksp(BaSO4)

＋

－

＋

－

2解析：BaSO4饱和溶液中存在溶解平衡，c(Ba2)＝c(SO2c(SO24)且c(Ba)·4)＝Ksp(BaSO4)。

2－2－

加入Na2SO4(s)，Na2SO4溶于水中电离出SO4使c(SO4)增大，溶解平衡逆向移动，使

＋

－

＋

－

2

c(Ba2)减小，但达到平衡时离子积不变，仍然有c(Ba2)·c(SO4)＝Ksp(BaSO4)。

＋

＋

－

答案：C

14. 有等体积、等pH的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种碱溶液，滴加等浓度的盐酸将它们恰好中和，用去盐酸的体积分别为V1、V2、V3，则三者的大小关系正确的是( )

A．V3>V2>V1 B．V3＝V2＝V1 C．V3>V2＝V1 D．V1＝V2>V3

解析：Ba(OH)2、NaOH为强碱，pH相同即c(OH)相同耗用等体积的盐酸，NH3·H2O为弱碱，中和时会继续电离消耗盐酸多。 答案：C

15．往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如

－－

图所示。则原溶液中c(I)/c(Cl)的比值为( )

－

－

－

A．(V2－V1)/V1 B．V1/V2 C．V1/(V2－V1) D．V2/V1

解析：从图像变化情况看，O―→V1主要是生成AgI沉淀，V1―→V2段主要是生成AgCl沉

V1－－

淀，所以溶液中c(I)/c(Cl)＝。

V2－V1答案：C

16．在一定温度下，一定量的水中，石灰乳悬浊液存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq)

＋－

Ca2(aq)＋2OH(aq)，当向此悬浊液中加入少量生石灰时，下列说法正确的是( )

A．n(Ca2)增大 B．c(Ca2)不变 C．n(OH)增大 D．c(OH)增大

＋

＋

－

－

解析：当向悬浊液中加入少量生石灰时，会发生：CaO＋H2O===Ca(OH)2，原饱和溶液中溶剂H2O减少，Ca(OH)2会有部分从溶液中析出形成沉淀，故n[Ca(OH)2]减少，A、C错误，但在一定温度下Ca(OH)2的溶解度不变，其浓度不变，故B正确。 答案：B

17．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO3溶液，发生的反应为( )

A．只有AgBr沉淀生成 B．AgCl和AgBr沉淀等量生成

C．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgCl沉淀为主 D．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgBr沉淀为主 解析：在AgCl和AgBr的饱和溶液中存在： AgCl(s) AgBr(s)

Ag(aq)＋Cl(aq) Ag(aq)＋Br(aq)

＋

－

＋

－

当加入浓AgNO3溶液时，上述平衡均向左移动，由于AgBr的溶解度小于AgCl的溶解度，

－

原溶液中Cl浓度大，故AgCl沉淀生成的多。 答案：C

18．已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：

MmAn(s)

mMn(aq)＋nAm(aq)，Ksp＝[Mn]·[Am]n，称为溶度积。

＋

－

＋

－

某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料：(25℃)

难溶电解质 Ksp 实验步骤如下： ①往100 mL 0.1 mol·L

白色沉淀生成。

－1

CaCO3 2.8×109 －CaSO4 9.1×106 －MgCO3 6.8×106 －Mg(OH)2 1.8×10－11 的CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 mol·L

－1

的Na2SO4溶液，立即有

②向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g，搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。 ③再加入蒸馏水搅拌，静置，沉淀后再弃去上层清液。

④________________________________________________________________________。 (1)由题中信息Ksp越大，表示电解质的溶解度越______(填“大”或“小”)。 (2)写出第②步发生反应的化学方程式：

________________________________________________________________________。 (3)设计第③步的目的是

________________________________________________________________________。

(4)请补充第④步操作及发生的现象：

________________________________________________________________________。 解析：本题考查的知识点为教材新增加的内容，题目在设计方式上为探究性实验，既注重基础知识，基本技能的考查，又注重了探究能力的考查。由Ksp表达式不难看出其与溶解度

－2＋

的关系，在硫酸钙的悬浊液中存在着：CaSO4(s) SO2而加入Na2CO34(aq)＋Ca(aq)，

－2－2－2＋

后，溶液中CO3浓度较大，而CaCO3的Ksp较小，故CO3与Ca结合生成沉淀，即CO23

＋

＋Ca2===CaCO3↓。既然是探究性实验，必须验证所推测结果的正确性，故设计了③④步操作，即验证所得固体是否为碳酸钙。

答案：(1)大 (2)Na2CO3＋CaSO4===Na2SO4＋CaCO3 (3)洗去沉淀中附着的SO24 (4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解

－

19. 许多在水溶液中的反应，往往有易溶物转化为难溶物或难溶物转化为更难溶物的现象。下

表为相同温度下某些物质的溶解度。

物质 溶解度/g 物质 溶解度/g AgCl 1.5×104 －Ag2S 1.3×106 －CaSO4 0.2 NH4HCO3 21 Ca(OH)2 0.165 (NH4)2SO4 75.4 Ca(HCO3)2 16.6 CaCO3 1.5×103 －(1)若在有氯化银固体的水中加入硫化钠溶液，可能发生的现象是________________________________________________________________________。 (2)生成硫酸铵化肥的方法之一是：把石膏粉(CaSO4)悬浮于水中，不断通入氨气并通入适量的二氧化碳，充分反应后立即过滤，滤液经蒸发而得到硫酸铵晶体，写出该反应的化学方程式________________________________________________________________________。 解析：(1)通过简单计算，可知Ag2S更难溶，因此AgCl可以转化为Ag2S，白色沉淀消失，同时会生成黑色的Ag2S沉淀。

(2)由于NH3溶于水显碱性，而CO2溶于水显酸性(注意：必须先通NH3后通CO2)，两者生

＋－＋2＋2－2－

成NH4、CO23，Ca与CO3结合生成溶解度更小的CaCO3沉淀，所以SO4和NH4会生成(NH4)2SO4。

答案：(1)白色固体消失，同时会生成黑色固体 (2)CaSO4＋CO2＋H2O＋2NH3===CaCO3↓＋(NH4)2SO4

20．三氯化铁是中学化学实验室中必不可少的重要试剂。某同学利用废铁屑(含少量铜等不与盐

酸反应的杂质)来制备FeCl3·6H2O，该同学设计的实验装置如图所示，A中放有废铁屑，烧杯中盛有过量的稀硝酸，实验时打开a，关闭b，从分液漏斗内向A中加过量的盐酸，此时溶液呈浅绿色，再打开b进行过滤，过滤结束后，取烧杯内溶液倒入蒸发皿加热，蒸发掉部分水并使剩余HNO3分解，再降温结晶得FeCl3·6H2O晶体。填写下列空白：

(1)收集B处的气体可采用的方法是

________________________________________________________________________。 (2)滴加盐酸时，发现反应速率较盐酸与纯铁粉反应的要快，其原因是

________________________________________________________________________。 (3)烧杯内盛放过量稀HNO3的原因是

________________________________________________________________________， 反应的离子方程式是

________________________________________________________________________。 (4)整个实验过程中，旋塞a都必须打开，除了为排出产生的气体外，另一个目的是________________________________________________________________________。 (5)将烧杯内溶液用蒸发、浓缩、再降温结晶法制得FeCl3·6H2O，而不用直接蒸干的方法来制得晶体的理由是

________________________________________________________________________。 解析：(1)从导管B处排出的气体是H2，可用向下排空气法或排水集气法收集。 (2)废铁屑中含有少量铜，Fe—Cu—稀盐酸三者构成原电池，加快了反应速率。

(3)Fe与盐酸反应产生的FeCl2溶液经过滤装置进入稀HNO3中，HNO3将Fe2氧化成Fe3，

＋＋－＋

反应的离子方程式为：3Fe2＋4H＋NO3===3Fe3＋NO↑＋2H2O

＋

＋

(4)实验时旋塞a必须打开，是使容器A中的压强和外界气压相等，便于装置A中的液体顺利流下。

(5)因FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl，若将溶液直接蒸干，HCl挥发，上述平衡向正反应方向移动，FeCl3水解，则得不到三氯化铁晶体，故采用蒸发、浓缩、再降温结晶的方法制得FeCl3·6H2O。 答案：(1)排水集气法或向下排空气法 (2)废铁屑中有Cu杂质，形成了铜、铁原电池 (3)确保所有的Fe2转化为Fe3

＋

＋

3Fe2＋4H＋NO3===3Fe3＋NO↑＋2H2O

＋

＋

－

＋

(4)与大气相通，保证装置A中的液体顺利流下，便于过滤操作的顺利进行 (5)防止加热时FeCl3水解而得不到FeCl3·6H2O

21．在25 mL氢氧化钠溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，滴定曲线如下图所示。

(1)写出氢氧化钠溶液与醋酸溶液反应的离子方程式：

________________________________________________________________________。 (2)该氢氧化钠溶液的物质的量浓度为______mol/L。

(3)在B点，a______12.5 mL(填“>”、“<”或“＝”，下同)。若由体积相等的氢氧化钠和醋酸溶液混合而恰好呈中性，则混合前c(NaOH)________c(CH3COOH)，混合前酸中 c(H)和碱中c(OH)的关系：c(H)______c(OH)。

(4)在D点，溶液中离子浓度大小关系为：

________________________________________________________________________。 解析：(2)由图像知，当不加醋酸时，pH＝13，则氢氧化钠溶液的物质的量浓度为0.1 mol/L；(3)由图像知，B点pH＝7，若a＝12.5 mL，则酸碱恰好完全反应，则生成了强碱弱酸盐，溶液呈碱性，故若要pH＝7，醋酸要过量，即a>12.5 mL。若体积相等混合呈中性，氢氧化

＋－

钠浓度应小于醋酸浓度。由于酸是弱酸，碱是强碱，故混合前c(H)

＋－－－

醋酸过量，溶液呈酸性，即c(H)>c(OH)，又由电荷守恒，c(CH3COO)＋c(OH)＝ c(Na)＋c(H)，所以各种离子浓度大小顺序为c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)。 答案：(1)OH＋CH3COOH===CH3COO＋H2O (2)0.1 (3)> < < (4)c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)

22. 常温下，pH＝2的高碘酸(HIO4)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显酸

性；0.01 mol/L的碘酸(HIO3)或高锰酸(HMnO4)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显中性。

请回答下列问题：

(1)高碘酸是________(填“强酸”或“弱酸”)，理由是

________________________________________________________________________。 (2)0.01 mol/L的碘酸(HIO3)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合所得溶液中IO3与Na＋的浓度关系是________(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(3)已知高碘酸和硫酸锰在溶液中反应生成高锰酸、碘酸和硫酸，此反应中的还原剂是__________(写化学式)，该反应的离子方程式为

________________________________________________________________________。 解析：pH＝2的高碘酸(HIO4)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显酸性，则高碘酸必定是不完全电离，可推知高碘酸是弱酸；同理可推出碘酸(HIO3)和高锰酸为强

－＋

酸，等物质的量反应后，IO3与Na的浓度相等。

答案：(1)弱酸 pH＝2的高碘酸电离出的c(H)和pH＝2的NaOH溶液电离出的c(OH)相等，且两者体积相等，但所得溶液显酸性，则高碘酸必定是不完全电离，所以高碘酸是

＋－－＋

弱酸 (2)等于 (3)MnSO4 2Mn2＋5HIO4＋3H2O===2MnO4＋5IO3＋11H

23．测血钙的含量时，可将2.0 mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵(NH4)2C2O4

晶体，反应生成CaC2O4沉淀。将沉淀用稀硫酸处理得H2C2O4后，再用酸性KMnO4溶液

＋－

滴定，氧化产物为CO2，还原产物为Mn2，若终点时用去20.0 mL 1.0×104 mol/L的KMnO4溶液。

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

＋

＋

－

＋

－

＋

－

(1)写出用KMnO4滴定H2C2O4的离子方程式

________________________________________________________________________。 (2)判断滴定终点的方法是

________________________________________________________________________。 (3)计算：血液中含钙离子的浓度为________g·mL1。

－

解析：因为KMnO4溶液至反应完毕过量时，会使溶液呈紫色，故可用滴入一滴酸性KMnO4溶液由无色变为浅紫色且半分钟不退色的方法来判断终点。由题意知可能发生反应的离子

－＋＋＋2－

方程式为：2MnO4＋5H2C2O4＋6H===2Mn2＋10CO2↑＋8H2O、Ca2＋C2O4

＋＋

===CaC2O4↓、CaC2O4＋2H===Ca2＋H2C2O4。 设2 mL血液中含Ca2的物质的量为x，则

＋

5Ca2～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4

＋

－

5 2

x 20.0×103 L×1.0×104 mol/L

－

－

5.0×106 mol×40 g·mol1

x＝5.0×10 mol,1 mL血液中Ca的浓度为

2.0 mL

－

－

－6

2＋

＝1.0×104 g·mL1。

－

－

答案：(1)2MnO4＋5H2C2O4＋6H===2Mn2＋10CO2↑＋8H2O (2)当滴入1滴酸性

－

KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不退色 (3)1.0×104

－

＋

＋