世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
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世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
第6期
矿产保护与利用
№.6
2009年12月
CONSERVATIONANDUTILIZATIONOFMINERALRESOURCES
Dec.2009
世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展+
李启厚,王娟,刘志宏
(中南大学)台金科学与工程学院,湖南长沙,410083)
摘要:随着硫化镍矿资源日趋枯竭,高效开发占全球镍资源72%的红土镍矿日益迫切。介绍了世界红土镍
矿资源的特点、国内外的开发现状,并阐述了其传统湿法生产工艺及进展;ik为硫酸加压酸浸、堆浸和生物浸出等工艺因具有浸出率高、成本低、环境污染少等优点,是红土镍矿湿法冶金技术的重要发展方向。
关键词:红土镍矿;资源;开发现状;加压酸浸;堆浸;生物浸出
中图分类号:TD954;'IT815文献标识码:A文章编号:1001—0076(2009)06—0042—05
DevelopmentofExploitationandHydrometallurgicalProcessesofNickelLateriteResources’intheWorld
“Qi—hou,WANGJuan,LIU
Zhi—hong
(SchoolofMetallurgicalScienceandEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha,Huhan410083,
China)
Abstract:As山enickelsulfide
ore
isexhausted,highefficientexp]oitationofnickellaterite
ore,accountingfor72%ofglobalnickelresources,becomesveryurgent.Thecharacteristicsandex—
ploitationstatusofnickellaterite
resources
were
simplyintroducedinthisarticle,andthetradition—
alhydrometallurgicalprocessesanddevelopmentwerealsodescribed.With
themeritsofhighleac—
hingefficiency,low
cost,andlessenvironmentalpollution,the
high—pressuredacidleaching,
heapleachingandbioleachingmethodshadbeenconsideredas
themaintrendforhydrometallurgi—
caltechnologyofnickellateriteinthefuture.Keywords:nickel
laterite;resource;exploitationstatus;high—pressuredacidleaching;heap
leaching;bioleaching
按照地质成因来划分,镍矿床主要有两类:岩浆加大,成本升高。红土镍矿资源具有勘查、采矿成本型硫化镍矿和风化型红土镍矿,其中红土镍矿资源低,可以直接生产氧化镍、镍锍、镍铁等产品的优点,储量占全球镍资源的72%。近年来,由于不锈钢行因此,高效开发红土镍矿资源显得十分迫切。在20业的带动,全世界镍需求量在不断上升,2008年我世纪50年代,从红土镍矿中提取镍金属仅占世界镍国不锈钢产能达到1000万1吨,而实际产量仅为535
产量的10%;而到了2008年,该比例则达到45%,万吨,镍供应不足是重要原因之一。
约51万吨。预计到2012年,该比例将增长到
目前约有60%的镍从硫化矿中提取,而硫化矿5l%[1|。
资源急剧减少,品位下降,开采深度增加,开采难度
红土镍矿生产镍的工艺可以简单地分为火法和
+收稿日期:2009—03—19;修回日期:2009—06—09
基金项目:国家产业化工程示范项目(编号:2008fgw003)
作者简介:李启厚(1972一),男,湖JE省仙桃人,博士后,主要研究方向:湿法冶金与超细粉体制备技术。通讯作者:王
娟,E—mail:yueguang
0731@163.com。
万
方数据
世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
第6期李启厚等:世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
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湿法两种。火法工艺由于冶炼过程中能耗高、成本高等原因,所以目前主要用于处理高品位的红土镍矿。湿法工艺虽然存在着工艺复杂、流程长、对设备要求高等问题,但它与火法相比,具有能耗低、金属回收率高等优势。特别是湿法工艺发展的几十年来,加压浸出技术的进步和新的湿法流程的出现,使红土镍矿开发利用重心由火法转为湿法。
1世界红土镍矿资源分类和特点
氧化镍矿床的上部为褐铁型红土矿,适合于湿法工艺处理;下部为镁质硅酸镍矿(蛇纹岩为主),适合用火法工艺处理。中间过渡段同时适于两种方法。据估计,适合用湿法处理的红土镍矿储量(褐铁矿、绿脱石、蒙脱石)是适合火法(硅镁镍矿、腐殖矿)的两倍多睇1。
随着红土镍矿资源的不断开发利用,人们对其利用性能和类型又有了新的认识:一类称为“湿型”,主要分布于近赤道地区,如新喀里东尼亚、印尼、菲律宾、巴布亚新几内亚和加勒比海地区,其品位较高,粘土少,易于处理;另一类称为“干型”,主要分布于距赤道较远的南半球大陆,其成分复杂,粘土含量高,不易处理。
虽然红土镍矿有不同类型之分,但从总体上来看,它们都具有以下特点:
(1)含镍1.0%~3%,品位较低且组成比硫化镍矿复杂得多,很难通过选矿获得较高(6%以上)的镍精矿,同时含镍太低也难以直接用简单的冶金
工艺富集;
(2)成分含量波动大,不仅镍等有价元素的含量变化大,而且脉石成分如SiO:、MgO、Fe:03、A1:0,和水分波动也很大,即使是在同一矿床,红土矿成分(Ni、Co、Fe和MgO等)也随着矿层的深度而不断变
化;
(3)矿石中仅伴生有少量的钴,无硫,无热值;(4)矿石储量大,而且赋存于地表,易采,可露天操作,具有开发的优越条件。
2
胜界红土镍矿的开发现状
以新喀里多尼亚红土矿开发为标志,从红土矿
中生产金属镍迄今已经有100多年的历史了。近年来,由于不锈钢行业对镍的巨大需求,很多产镍大国都积极加大对红土矿的开发利用。较有影响的有菲
万
方数据律宾住友/三井公司2005年开始的CoralBay项目;2007年Inco在新喀里多尼亚正式启动的Goro镍项目,预计年产镍5.4万吨;此外,在澳大利亚、印度尼西亚、巴西等国的一些镍矿资源的开发也在实施和研究中,详情见表1‘3|。
表1
国外在建的主要红土镍矿项目H
o
Tab.1Themainunder—constructionprojects0fnicke|lat-
eriteabroad
项目名称所在国投资方
规模(万∥a)工艺
Ravensthorp澳大利皿
BHPBiliton5湿法OncaPuma巴西
CVRD
5.2火法Ramu
巴砸亚新几内亚CMCC3.3湿法Vermelho巴西
CVRD
4.5
湿法Barro
Alto巴西Ando
American3.6
火法
由于我国红土镍矿资源较少,国内的一些大型企业看准时机,加大对国外红土镍矿项目的投资。目前已经或正在进行的国外红土镍矿项目有:(1)宝钢集团同金川集团联手,投资lo亿美元用于菲律宾诺诺克岛镍矿资源的开发,菲方的合作伙伴是该矿的业主Philnico公司;(2)中国五矿集团与古巴合作在Moa建设年产2.25万吨镍的生产工厂,其中中国公司持股49%;(3)中国有色矿业集团开发缅甸达贡山镍矿,该矿的镍平均品位为2%,约含镍金属量70万1吨;(4)中国冶金建设集团同吉林镍业公司合作在开发位于巴布亚新几内亚的瑞木镍矿,该矿的镍平均品位约1%;(5)中国金宝矿业公司与缅甸矿业部所属公司签署了缅甸莫苇塘镍矿的合作勘探及可行性研究协议等等。
3红土镍矿的湿法冶金技术的现状
3。1
还原焙烧一氨浸工艺(RRAL)
还原焙烧一氨浸工艺是Caron教授发明的,所
以又叫做Caron流程。古巴尼加罗镍厂用还原焙烧一氨浸法处理高氧化镁红土镍矿已达半个多世纪,适合采用这种氨碱浸出方法处理的矿典型成分为1.4%Ni、8%MgO、14%Si02。基本流程为:将90%小于200日的矿石放在多膛炉内进行还原焙烧。红土矿中的镍和钴基本一,呈铁酸盐形式存在,经还原焙烧后,镍、钴转变为金属或合金。焙砂用氨一碳酸铵混合溶液浸出,经浓密机处理,溢流为富液,净化、蒸氨后产出碳酸镍浆料,经回转窑干燥和
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2009链
煅烧后,得到氧化镍产品,并用磁选法从浸出渣中选出铁精矿。为此,还原焙烧时既要使与铁结合的镍和钻充分还原,又要防止铁过分还原。我国在20世纪70年代援助阿尔巴尼亚爱尔巴桑钢铁联合企业项目中,首先在世界上完成从红土矿还原焙烧一氨浸提取镍钻一浸出渣磁选一铁精矿炼钢铁的研究,并成功地应用于工业生产。
为了提高镍钴浸出率,美国矿物局发展了还原焙烧一氨浸法处理红土矿的新流程,简称USBM法。该法的要点在于还原焙烧前加入了黄铁矿(FeS:)进行制粒,还原时用的是纯CO。浸出液用LIX64一N作为萃取剂实现钴镍的分离,整个系统为闭路循环,有效地利用了资源。据报道¨引,用该法处理含镍1%、钻0.2%的红土矿时,镍、钴的回收率分别为90%和85%。若处理含镍0.53%和钴0.06%的低品位红土矿时,钴的回收率亦能达到76%。与原来的氨浸工艺相比较,大大提高了镍钴的回收率,降低
了过程的能耗。
奥托昆普一鲁奇公司(Outokumpu—Lurgi)正在开发的处理工艺为:焙烧和流化床预还原褐铁矿或腐殖土矿,还原后矿石分别用于后一步的Caron法处理。
在产品工艺方面,还原焙烧一氨浸法可产出烧结氧化镍(99%)、电镍、镍粉或镍块。典型生产厂
家的工艺流程和产品如下:
(1)澳大利亚雅布鲁厂,年生产能力2.5万吨
Ni,矿石品位为1.57%Ni、0.12%Co,主要产品有:
氧化亚镍(90%Ni)、硫化物(39%Ni、13%Co),采用的:[艺流程:还原焙烧…,碳酸铵浸出…,通H:S沉淀硫化物.一碳酸镍沉淀_还原煅烧;
(2)斯洛伐克谢列德镍厂,年生产能力0.2万吨Ni、0.01万吨Co,矿石品位为1.3%Ni、51.3%Fe,主要产品有:电解镍、电解钴、镍粉等,采用的工艺流程:还原焙烧叶氨浸_净化一,分离钴一,蒸氨沉碳酸镍一,硫酸溶解~,电鳃;。
(3)菲律宾苏里高镍厂,年生产能力3.1万吨
Ni,矿石品位为1.2%Ni,38.5%Fe,主要产品为镍
粉或镍块,采用的工艺流程:还源焙烧_氨浸一,蒸氨沉碳酸镍_碳酸镍溶于硫铵中一,净化_氢还原。
3.2硫酸加压酸浸工艺(HRAL)
硫酸加压酸浸工艺适合处理含氧化镁低的褐铁
万
方数据矿型红土矿,此流程最大的优势在于金属的回收率都能达到90%以一L。加压酸浸法的原则工艺流程如图1所示‘1川。
原矿
审甲
——硫化氧
浸jI{渣
浸出液
季甲
堡筑丝盒塑
图1
加压酸浸原则流程
Fig.1
The
principleflow
sheetofhigh—pressuredacid
leaching
该技术始于20世纪50年代,首次用于古巴Moa:Bay矿,称AMAX—PAL.技术。20世纪70年代澳大利亚QNI公司建成Yabula镍厂,酸浸处理新喀里东尼亚、印尼及澳大利亚昆士兰州的红土型镍矿。1998年下半年澳大利亚的莫林莫林(Murrin。Murrin)、科斯(Cawse)和布隆(Bulong)三个公司采用加压酸浸新:C岂的红二I二矿开发项刚辐续投人生产运营,引起很大的关注。这i个:r艺中的酸性加压浸出技术与古巴莫奥公司生产中应用的工艺相近,只不过用卧式高压釜取代了莫奥公司的立式高压釜而已。然而,回收步骤却有以下区别:
(1)在Cawse工艺中,混合氢氧化物是从高压浸出液中沉淀出来的,然后用氨浸出它们,接着再进行溶剂萃取和电积。
(2)在Bul0139工艺中,用H:S从高压浸出液中沉淀出混合硫化物,然后在有氧条件下浸出硫化物,接着再进行溶剂萃取、氢还原、压片等作业。
(3)在Murrin工艺中,直接对高压浸出液进行溶剂萃取和电积。
这三三个红土型镍厂的资源、年产量、达产率以及设计产能见表2。从表2可以看出,澳大利皿这三
世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
第6期李扇厚等:世界红土镰矿资源开发及其湿法冶金技术的进殷
45
个红土矿HPAL项目的进程并不十分令人满意。仅Cawse达到设计产麓的74%,生产成本从4.10美元/磅镍降至1。54美元/磅镍;MurrinMurrin仅为设计的1/3,并且是在原计划一推再推的情况下达到的,Bulong厂就因为技术和资金问题而被迫在2004年进入破产清算。
表2话瀵的三家H默L镣厂的简浣
Tab.2ThegeneralsituationsofthethreeHPALnickelfac-
壤霆瑟撇(gt,等一糯≯努
tories
inwesternAustralian
科斯centaur
4.。7。.78。.阱;翥::;76s6w
;i'ffl滏--Presto¨401-00o.08矗浆:5580蒸一弧33∞呱065iJ期4N1..;瑚则7
注:产量指2000年产量。
这三个项鼹在技术、枕械设计以及成本计箕上存在着不少的阔题,翔设备选材不当、配套脱节等等。尽管这三个项目没有达到所期望的目标,但它们的建立为今后的加压酸浸技术的发展提供了宝贵
的经验。
鑫予约70%静红±矿资源是褥铁矿型的,蹇压酸浸技术受到了最大的关注,在技术上褥到了很多的改进。从1998年以来,几家大公司,包括澳大利
溉必和必拓公司(BHPB)、融西国有矿业公司
(CVRD)、加拿大的鹰桥公司(Falconbridge)等都进行了技术开发项苍。BItPB公司和CVRD公罐都倾向于用新流程生产混合硫化物或氢氧化物。Inco公司采用了两步溶剂萃取法,镍从硫酸介质转入盐酸介质,然后将溶液高温水缌,得到氧化镍产熙翻盐
羧,盐酸可循环利用。
SGS
Lakefileld公司研究出一种高压酸浸方案,
其特点为,在高压釜内加入元素硫和氧,就地产生硫酸。这可使矿浆进入高压釜前的预热变得没有必要,获两盈著节约设备成本。
3.3其它湿法流程
(1)常压浸出(AL):适合处理那些铁含量低和镁含量癌的红主型镍矿石。尽管该工艺投资不是很大,适合小规模生产,但是要解决大量含镁废承的搀
万
方数据放问题。目前gkye资源公司正在研究用于开发危她玛拉红±矿矿床的常压浸出法,该法把搦铁矿浸出焉的剩余酸和敝钟铁矿形式、瀑淀意释放翡酸耀予浸出大量的腐殖土组分。
(2)堆浸:主要适合于腐殖土矿。大量的研究结果表明H3】,采用堆浸技术,3个月内镍的浸出率可缴达裂75%以上,钴鹃浸凄率可达裂60%黻上。欧洲镍公司(EuropeanNickel)目前正在土耳其进行大规模堆浸试验,有望建成世界上第一座采用堆浚技术提取镍和钴的工厂。
(3)微波烧结一秀羹压浸凄法:将红±矿进行微波烧结以破坏矿物晶格,再在低温下加压浸出,使铁离子以赤铁矿的形式析出沉淀,达到强化浸出、降低高臌酸浸温度和压力的目的。
(4)氯化离析一氨浸:在矿石中加入二定量的炭潢还原荆察氯化翔(氯化镶或氯他钙),在中性或弱还原性的气氛下加热,使有价金属从矿石中氯化挥发,并同时在炭粒表面还原成金属颗粒。随后焙砂赢接氨浸。王成彦¨钊采用此法处理元江贫氧化镍矿,试验结采隽:镍浸高率大予80%,链浸蠢率大
于50%。
(5)生物浸出:通过微生物催化的氧化一还原作用能使金属从低黯位矿石中有效溶解出来。Cas,tro篱H¨研究了异獒微生物扶硅镁镍矿中浸是镍。矿样琅蛊巴西Acesita矿韭公司,他学成分为43。2%
SiO:、0.09%Ni。磨至一100目,浸矿用了5种异养
微生物。浸出条件为:矿样5g(攀先在121oC下灭菌),含微生物的培养基l
000
ml,温度30℃,摇瓶速
率200r/min。结暴怒浸蠢率大予80%。
4红土镍矿湿法冶金的发展方向
预计到2012年,以湿法生产镍的量占总镍产量酶鲍倒将痰基蓠的62%增长到80%。其中硫酸船压酸浸法和一些新的湿法流程如酸堆浸、细菌浸磁将成为红土镍矿湿法冶金的主要工艺,这是因为:
(1)硫酸加压酸浸法金属浸出率高,在技术、经济等方恧都较火法瓣】氨浸法有优势。
(2)酸堆浸工艺适合处理低品位红主型镍矿,它可以从矿石中直接获取镍产品,进而解决镍精炼厂原材料供给不足的问题。一般情况下,它的生产成本明显低予传统的火法流程,从经济上看也具有
傀越性。
世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
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矿产保护与利用
2009钲
(3)微生物浸出红土镍矿具有设备简单、操作[7]肖振民.世界红土型镍矿开发和高压酸浸技术应用[J].
方便、投资少、成本低、有利于综合利用和保护环境中国矿业,2002,11(1):56—59:
等特点,也将成为红土镍矿生产中非常有前景的方
[8]周全雄.氧化镍矿开发工艺技术现状及发展方向[J].云
法。
南冶金.2005,34(6):33—36.
但是这些工艺自身也存在很多问题,如传统的[9]F 哈伯锡.加压湿法冶金[J].国外金属矿选矿,2006,
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硫酸加压酸浸法一次性投入设备资金大,原料选择[10]彭容秋,任鸿九,张训鹏,等.镍冶金[M].长沙:中南大
范围较窄,固液废弃物太多,污染环境;酸堆浸还不学出版社,2005.1—5.
成熟,仍处在试验阶段;微生物浸出也存在着微生物[11]李建华,程威,肖志海.红土镍矿处理工艺综述[J].湿
培养成本高、有机酸不能循环等等问题。因此,进一法冶金,2004,23(4):191—194.
步完善加压酸浸工艺和开发新的湿法流程将是未来[12]B.I.Whittington.,R.G.Johnson,McDonald,et
a1.
红土镍矿发展的方向。
Pressureacidleachingofarid—regionnickellaterite
ore:
PartI:Effect
of
water
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万
方数据
世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
世界红土镍矿资源开发及其湿法冶金技术的进展
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):
李启厚, 王娟, 刘志宏, LI Qi-hou, WANG Juan, LIU Zhi-hong中南大学冶金科学与工程学院,湖南,长沙,410083矿产保护与利用
CONSERVATION AND UTILIZATION OF MINERAL RESOURCES2009(6)
参考文献(17条)
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