2018年高考化学二轮精品复习讲义：第九章 有机化学基础(必修2+选

第三讲 烃的含氧衍生物

1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。 2．了解有机分子中官能团之间的相互影响。 3．了解烃的衍生物的重要应用以及合成方法。 2016，卷甲 8T(AC)、13T(D)、38T；2016，卷乙 7T(D)、10T(A)、38T；2016，卷丙 8T(CD)； 2015，卷Ⅰ 38T；2015，卷Ⅱ 8T、38T； 2014，卷Ⅰ 38T；2014，卷Ⅱ 10T(D)、38T 醇 酚

[知识梳理]

一、醇 1．概念

羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O(n≥1)。 2．分类

3．物理性质的变化规律 物理性质 密度 沸点 递变规律 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3 直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而升高 醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃 水溶性 4.化学性质

以断键方式理解醇的化学性质(以乙醇为例)：

低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小 反应 与活泼金属反应 催化氧化反应 与氢卤酸反应 分子间脱水反应 分子内脱水反应 断裂的化学键 ① ①③ ② 化学方程式 2CH3CH2OH＋2Na―→ 2CH3CH2ONa＋H2↑ Cu2CH3CH2OH＋O2――→2CH3CHO＋2H2O △CH3CH2OH＋HBr――→ CH3CH2Br＋H2O 浓硫酸2CH3CH2OH140 ――→℃ CH3CH2OCH2CH3＋H2O 浓硫酸CH3CH2OH170 ――→℃ CH2===CH2↑＋H2O 浓硫酸CH3COOH＋HOCH2CH3△ CH3COOCH2CH3＋H2O △①② ②⑤ 酯化反应 ① 二、酚 1．概念

酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。最简单的酚为苯酚(2．组成与结构(以苯酚为例)

分子式 结构简式 )。

结构特点 C6H6O 3.苯酚的物理性质

羟基与苯环 或C6H5OH 直接相连

4．化学性质

由基团之间相互影响理解酚的化学性质(以苯酚为例)： (1)羟基中氢原子的反应 ①弱酸性

电离方程式为C6H5OH石蕊试液变红。 ②与活泼金属反应 与Na反应的化学方程式为

2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑。 ③与碱反应

NaOH溶液通入CO2气体苯酚的浑浊液――→液体变澄清――→溶液又变浑浊。 该过程中发生反应的化学方程式分别为

C6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色

(2)苯环上氢原子的取代反应 苯酚与浓溴水反应的化学方程式为

，

此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。 (3)显色反应

苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。

[自我检测]

1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)

(1)(2016·高考江苏卷)室温下，向苯酚钠溶液中通入足量CO2，溶液变浑浊，说明碳酸的酸性比苯酚的强。( )

(2)所有醇都能发生氧化和消去反应。( )

(3)向工业酒精中加入生石灰然后加热蒸馏，可制备无水乙醇。( )

(4) ( )

含有的官能团相同，二者的化学性质相似。

(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性。( ) (6)苯中含有苯酚杂质可加入浓溴水使苯酚生成三溴苯酚沉淀，然后过滤除去。( )

(7)CH3OH和CH2OHCH2OH互为同系物。( ) 答案：(1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)√ (6)× (7)× 2．现有以下物质：

(1)其中属于脂肪醇的有____________(填序号，下同)，属于芳香醇的有______________，属于酚类的有

________________________________________________________________________。

(2)其中物质的水溶液显酸性的有

________________________________________________________________________。

(3)其中互为同分异构体的有

________________________________________________________________________。

(4)你能列举出⑤所能发生反应的类型吗？ 答案：(1)①② ③⑤ ④⑤ (2)④⑤ (3)③和④

(4)取代反应、氧化反应、消去反应、加成反应、显色反应。

(1)含有相同碳原子数的醇中，所含羟基数目越多，沸点越高。

(2)醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。

(3)某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。

“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(GC)的结构简式如图所示：

下列关于GC的叙述中正确的是( ) A．分子中所有的原子共面

B．1 mol GC与6 mol NaOH恰好完全反应

C．能发生氧化反应、取代反应、消去反应，难发生加成反应 D．遇FeCl3溶液不能发生显色反应

[解析] 对于该物质考虑共面情况时要联想苯、甲烷这两个基本类型，分子中含有饱和碳原子，因此不可能所有原子共面，A选项错误；1 mol GC中含有5 mol酚羟基，故可与5 mol NaOH恰好完全反应，B选项错误；该物质含酚羟基，故易发生氧化反应和取代反应，含有醇羟基且与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故可以发生消去反应，苯环可以发生加成反应，但比较困难，C选项正确；由于该物质含酚羟基，具有酚的性质，故遇FeCl3溶液能发生显色反应，D选项错误。 [答案] C

脂肪醇、芳香醇、酚的比较

类别 实例 脂肪醇 CH3CH2OH 芳香醇 C6H5CH2OH 酚 C6H5OH 官能团 结构特点 —OH与链烃基相连 —OH —OH与芳香烃侧链相连 —OH与苯环直接相连 (1)与钠反应(置换反应)；(2)取代反应；(1)弱酸性； 主要化学性质 (3)消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应；(2)取代反应； (6)脱水反应 特性

醇、酚的结构特点及性质

1．下列关于酚的说法不正确的是( ) A．酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物

B．酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应 C．酚类遇FeCl3溶液都显紫色，利用该反应可以检验酚 D．分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类

解析：选D。羟基直接连在苯环上的化合物属于酚类，A对；酚羟基可以电离出氢离子，所以酚类可以和NaOH溶液反应，B对；酚类遇FeCl3溶液都显紫色，利用该反应可以检验酚，C对；分子中含有苯环和羟基的物质不一定属于酚类，

将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮) (3)显色反应 遇FeCl3溶液显紫色 如属于芳香醇，D错。

2．下列四种有机化合物均含有多个官能团，其结构简式如下所示，下列有关说法中正确的是( )

A．a属于酚类，可与NaHCO3溶液反应产生CO2 B．b属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色

C．1 mol c与足量浓溴水发生反应，最多消耗3 mol Br2 D．d属于醇类，可以发生消去反应

解析：选D。a物质中羟基直接连在苯环上，属于酚类，但酚羟基不能和NaHCO3溶液反应，A项错误。b物质中羟基连在苯环侧链烃基的饱和碳原子上，属于醇类，不能使FeCl3溶液显紫色，B项错误。c物质属于酚类，苯环上酚羟基的邻、对位氢原子可以被溴取代，根据c物质的结构简式可知1 mol c最多能与2 mol Br2发生反应，C项错误。d物质中羟基连在烃基的饱和碳原子上属于醇类，并且与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，所以d物质可以发生消去反应，D项正确。

3．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。 (1)写出A和B的结构简式：

A________________________________________________________________________，

B______________________。

(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

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