分析化学期末试题及参考答案

分析化学期末试题

班级 学号 姓名

一 二 三 四 五 总分

一、单项选择题（15分，每小题1分）

1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A）。

A、αC、α

Y(H), αY(N)，αM(L)； B、αY(H), αY(N)，αMY； Y(N), αM(L)，αMY； D、αY(H),αM(L)，αMY。

2、在EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ）。 A、CM大，αB、CM大，αC、CM大，αD、α

Y(H)小,αM(L)大，KMY小； M(L)小，KMY大，αY(H) 小； Y(H)大, KMY小，αM(L)小；

Y(H)小，αM(L)大，KMY大，CM小；

3、以EDTA为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ）。 A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物。 B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物。

C、不论形成MHY或MOHY，滴定反应进行的程度都将增大。 D、不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。

4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）。 （M：待测离子；N：干扰离子；In：指示剂）

''''A、KMY； B、KMY； ?KNY?KNY''''C、KMIn； D、KNIn。 ?KMY?KMY5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时，消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（ C ）。

A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；

1

B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；

C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液； D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

6、在1 mol·L-1HCl介质中，滴定Fe2+ 最好的氧化-还原方法是（ B ）。

A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法；C、碘量法；D、铈量法

7、用0.02 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol·L-1

KMnO4溶液滴定0.01mol L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ）。

A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。

8、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（ B ）。

A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。

9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（ C ）。

A、氧化剂 络合剂 掩蔽剂；B、沉淀剂 指示剂 催化剂； C、还原剂 沉淀剂 络合剂；D、缓冲剂 络合剂 预处理剂。

10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素

是（ A ）。

A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。

11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ）。

A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。

12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道

与构晶离子形成（ B ）。

A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。

13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量，

计算P2O5含量时的换算因数算式是（ D ）。

A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4)； C、M(P2O5) / 2M(Mg2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P2O7)。

14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会

引起这一现象的是（ C ）。

A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当； C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。

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15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（ D ）。

A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法； C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。

二、填空题（15分，每空0.5分）

1、提高络合滴定选择性的途径有a 和沉淀掩蔽法，b 掩蔽

法，选择其它的c 或多胺类螯合剂作滴定剂，使ΔlgKc≥ 5。

2、络合滴定方式有 直接 滴定法、 间接 滴定法、

滴置换 定法和 返滴定 滴定法。

3、在EDTA络合滴定中，当CM和KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一般

讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的 和我 的络合作用。

4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因

为 ；计量点电位Esp不在滴定突跃中点，是由于 。 5、间接碘量法的主要误差来源为 碘的氧化性 与 碘离子 的还原性 。

6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是 铬酸钾 ；铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH范围是 6.5-7.2 。

7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 铁铵矾 ；滴定剂硫氰酸按。 8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为 共沉淀 ， 后沉淀 。

9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为 ， ， 。 10、吸光光度法选择测量波长的依据是 ，选择测量的吸光度是在 范围。

11、用有机相作为 相，用水相作为 相的萃取色谱分离法称为 色谱分离法。

12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至 ，即一般所说的 状态，冷却至60-80℃，加入HCl和动物胶，充分搅拌，并在

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60-70℃保温10min，使硅酸 。

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三、计算题（40分）

1、用0.020 mol·L-1 EDTA滴定0.10 mol·L-1 Mg2+和0.020 mol·L-1 Zn2+混合溶

液中的Zn2+ ,问能否准确滴定Zn2+ ？若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10 mol·L-1 Ca2+ ，能否准确滴定Zn2+ ？若在pH 5.5以二甲酚橙（XO）为指示剂、用EDTA 滴定Zn2+时，Ca2+ 有干扰而Mg2+ 无干扰，通过计算说明原因何在？ 已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+ 均不显色，lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7,lgKCaY = 10.7,pH = 5.5时lgK'ZnXO?5.7、pZnep?5.7。

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2、计算在1 mol·L-1 H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。

?'?'已知ECe，VE?0.68V。 4?3??1.44/CeFe3?/Fe2?

3、计算CdS沉淀在[NH3] = 0.10 mol·L-1 溶液中的溶解度。（CdS：Ksp = 8×10-27；NH3·H2O：Kb = 1.8×10-5；Cd2+-NH3络合物的lgβ1 - lgβ6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2 = 7.1×10-15）

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4、浓度为25.5μg / 50 ml 的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm 比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸光系数ε和灵敏度指数S。（已知Cu的摩尔质量为63.546）

四、推倒证明题（10分，每小题5分）

1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂A?存在下，

?[H?]?Ka??。 溶解度S的计算公式为S?Ksp??Ka?C??A??

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22、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K萃与螯合物的分配系数KD（MRn）、螯合剂的分配系数KD（HR）、螯合剂的解离常数Ka（HR）

?和螯合物稳定常数β的关系式来。 (Mn?)w?n(HR)o?(MR)no?n(H)w

[HR]o[MRn]o[MRn][H?][R?]，，， ??K?K?K?D(MRn)D(HR)a(HR)[MRn]w[HR]w[HR][Mn?][R]n

五、问答题（20分，每小题4分）

1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液？

2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中，加入H3PO4的好处是什么？

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3、Na2S2O3为什么不能直接配制成标准溶液？如何配制Na2S2O3溶液？

4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些？

5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？

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一、单项选择题（15分，每小题1分）

1、A； 2、B； 3、D； 4、D； 5、C； 6、B； 7、A； 8、B； 9、C；

二、填空题（15分，每空0.5分）

1、a 络合 ，b 氧化-还原 ，c 氨羧络合剂 2、 直接 、 返 、 置换、 间接 3、 水解 和 辅助络合剂

4、 在化学计量点后，电势主要由不可逆电对MnO4- / Mn2+ 所控制 ； 滴定体系两电对的电子数n1与n2不相等 5、 溶液的酸度 与 I2的挥发和I-的被氧化 6、 铬酸钾 ； pH 6.5-10.5

7、 铁铵钒 ； NH4SCN（或KSCN、NaSCN） 8、 共沉淀现象 ， 继沉淀现象

9、 非单色光 ， 介质不均匀 ， 溶液本身的化学反应 10、 最大吸收原则（或吸收最大、干扰最小） ， 0.2-0.8 11、 固定相 ， 流动相 ， 反相分配（或反相萃取） 12、 砂糖状 ， 湿盐 ， 凝聚

三、计算题（40分）

1、解：

SPSP)?lg(KMgY?CMg)?lg(1016.5?（1）lg(KZnY?CZn10、A； 15、D。

11、C； 12、B； 13、D； 14、C；

0.020.1)?lg(108.7?)?7.1?6 22故能准确滴定Zn2+，这时Et??0.1%，Mg2+不干扰。

10

SPSP)?lg(KCaY?CCa)?lg(106.5?（2）lg(KZnY?CZn0.020.1)?lg(1010.7?)?5.1?5 22故能准确滴定，这时Et??0.3%，Ca2+不干扰。

'（3）在pH 5.5时，lgKZnXO?5.7pZnep?5.7

'SP对于Zn2+、Mg2+体系：lgKZnY?lgKZnY?lg(KMgY?CMg)?16.5?8.7?1.3?9.1

[Zn2?]sp?CKSPZn'ZnY0.022?10?5.55(mol?L?1)?109.1pZnsp?5.55

?pZn?pZnep?pZnsp?5.7?5.55?0.15

此时，Et?100.15?10?0.15109.1?10?2?100%?0.02%，说明Mg2+无干扰。

'SP对于Zn2+、Ca2+体系：lgKZnY?lgKZnY?lg(KCaY?CCa)?16.5?10.7?1.3?7.1

0.022?10?4.55(mol?L?1)[Zn2?]sp?107.1?pZn?pZnep?pZnsp?5.7?4.55?1.15

pZnsp?4.55

此时，Et? 2、解：

101.15?10?1.15109.1?10?2?100%?4%，说明Ca2+ 有干扰。

lgK??‘?‘(ECe)n4?3??E3?/CeFe/Fe2?0.059V?1.44V?0.68V?12.880.059V?K?7.6?1012

Esp??‘?‘n1?ECe4?3??n2?E/CeFe3?/Fe2?nT?nX1.44V?0.68V?1.06V

1?111

??'??'0.0590.0593??3????E??lg10V~E??lg10V 突跃范围：?Ce4?/Ce3??Fe3?/Fe2????n2n1????（0.68+0.059×3）V~（1.44-0.059×3）V 即：0.86V~1.26V 3、解：

'

设CdS的溶解度为S，条件溶度积常数为Ksp，则0.10 mol·L-1NH3溶液中[H+]为：

Kw[H]??[OH?]?KwKb?C?1?10?141.8?10?5?0.10?7.4?10?12(mol?L?1)

故

?S??S(H)又

[H?][H?]27.4?10?12(7.4?10?12)2?1???1???1.05?103?15?7?151?Ka2Ka1?Ka27.1?101.3?10?7.1?10?Cd??Cd(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4??5[NH3]5??6[NH3]63?1?102.65?0.10?104.75?(0.10)2?106.19?(0.10)3?107.12?(0.10)4?106.80?(0.10)5?105.14?(0.10)6?103.55故

'Ksp?Ksp??Cd??S?8?10?27?1.05?103?103.55?3?10?20'CS2??CCd2??S?S?S2?Ksp

?

'S?Ksp?3?10?20?1.7?10?104、解：

25.5?10?6CCu2??25.5?g/50ml?63.546?3?8.0?10?6mol?L?1

50?1011lglgA50.5%?0.2967?1.9?104L?mol?1?cm ???T?b?cb?c2?8.0?10?62?8.0?10?6

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S?M??10?6?63.546?10?6?3.3?10?8?g?cm?2 41.9?10

四、推倒证明题（10分） 1、证明：

∵ CA- = [A-] + [HA-] = 2S + CA- ≈ CA- ∴[A]=

-

CA??KaKa?[H]?

2?CA??Ka?那么 Ksp?[M][A?]2?S??Ka?[H?]??

???[H?]?Ka?? ∴S?Ksp???Ka?C??A??

2、证明：

根据反应方程，则有K萃2[MRn]0?[H?]nw ?n?n[M]w?[HR]0∵ [MRn]0 = KD（MRn）·[MRn]w 和[HR]0 = KD（HR）[HR]w ∴代入得K萃?KD(MRn)?[MRn]w?[H?]nwKD(HR)?[Mn?]w?[HR]nw，分子分母同乘以[R]nw得：

K萃nKD(MRn)[H?]nnw?[R]w??????Ka(HR) n?nnKD(HR)KD(HR)?[M]w?[R]w[HR]wKD(MRn)?[MRn]w

五、问答题（20分） 1、答：

当络合物与配位体足够大时，加入少量的金属离子M，由于大量存在的络合

剂可与M络合，从而抑制了pM的降低；当加入能与M形成络合物的配位体时，大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来，而与加入的配位体络

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合，从而使pM不会明显增大；故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。

2、答：加入H3PO4，可使Fe3+生成无色稳定的Fe(HPO4)2—，降低了Fe3+ / Fe2+电对的电势，使滴定突跃范围增大；又由于生成了无色的Fe(HPO4)2—，消除了Fe3+的黄色，有利于观察终点颜色；总之是减小了终点误差。 3、答：

这是由于Na2S2O3与水中的微生物、CO2、空气中O2发生下述分解反应：

生物Na2S2O3?微???Na2SO3?S?，

S2O32??12?O2???SO4?S?2，

2???S2O3?CO2?H2O???HSO3?HCO3?S?， 此外，水中微量Cu2+或Fe3+

等也能促进Na2S2O3溶液分解。故不能直接配标准溶液。

配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了

的蒸馏水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长，配制好溶液后，最好是“随用随标定”。 4、答：

1、在适当稀的溶液中进行沉淀，以利于得到大颗晶形沉淀的沉淀条件为：○

2、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂，以减小局部过浓、避免生粒纯净的晶形沉淀；○

3、在热溶液中进行沉淀，以获得大的晶粒、减少杂成颗粒小、纯度差的沉淀；○

4、沉淀完全后，放置一段时间进行“陈化”后再质的吸附并加快晶体的生长；○

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过滤洗涤，以得到稳定、完整、纯净的大晶粒（但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀的，则不一定能提高纯度）。 5、答：

用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，若溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时在有机相中的浓度[A]0与在水相中的浓度[A]w之比称为分配系数KD，其

[A]0表达式为KD?[A]，该式称为分配定律，只适于稀溶液且溶质在两相中均

w以单一相同形式存在。

将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度C0和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比成为分配比D，其表达式为D = C0 / Cw，对于复杂体系KD不等于D。

萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率，即

E?被萃取物质在有机相中的总量?100%，它表示萃取的完全程度。若用等

被萃取物质的总量D?100%。 D?1体积的溶剂萃取，则E?

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