对氯邻氨基苯酚的合成及应用

,

,

上

海

化

工

第

卷

对氯邻氨基苯酚的合成及应用沙玲%& ( ) +,+

陈根生2

部磊 52

河南省化工研究院

!河南

#

./ 00 1, (,% ) 7, 1 8

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3 0一 4 ) 129 +,

一 2

。

一 6,

2

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2

1

4)

)

8,

9

7

,

对氯邻氨基苯酚是一种重要的染料和医药中间体纯品为白色片状结晶熔点:#,,

液加完后继续反应:。。 4’

小时左右温度保持在,

,

;℃

<

,

而后进行热过滤滤液去中和=在? 4条 Α,

:# 8 4

,

易溶于热水溶于乙醇乙醚纯的干品相,,,

,

、

,

件下将上述滤液中和至。4巴

,

一?一Β

,

再冷却到;

当稳定其硫酸盐和盐酸盐亦较稳定不易氧化且溶于水它与强碱亦生成盐溶于水一,

,

抽滤滤饼以清水洗之产品收率约。

,

Χ

=

。

!以硝基为基准 !

对氯邻氨基苯酚通常是由相应的硝基物对氯邻硝基苯酚或其钠盐经不同的还原方。

由对氯苯酚硝化得对氯邻硝基苯酚而。

,

后再以二硫化钠还原之ΔΑ

法合成而得、

由于还原方法的不同使得产品的。

,

ΔΑ

质量色泽及收率也不尽相同1:>

主要合成方法:

硫化碱还原法!: ,

一,

二氯硝基苯经水解酸化得对氯邻

、

ΔΑ

即一穿4:41ΔΑ

厂ΕΦ

ΓΑΗ。

硝基苯酚再以二硫化钠还原得对氯邻氨基苯酚。

Ι

丫八厂ΕΔ

。Ι

ΔΕ

今4Κ,,

厂ΕΔ

Η

ΡΘΠ 入 4ΡΕ丫

Ρ

即一4:

厂

呱

将对氯苯酚慢慢加人到#Χ的硝酸中不,

一’

今一41’

厂ΕΑ

“

断搅拌温度保持在 后冷却到℃以下,

4一#。4,

之间反应完毕

,

沉淀过滤用水洗去酸性:,’

Α

外Δ粉 4ΡΘ1Α 1ΡΠ>

分一41ΔΑΜ

「

一

即得对氯邻硝基苯酚而后将硝基物分批加人到二硫化钠溶液中温度保持在? ℃<,,,,,,

,

4

,

加

完继续搅拌到反应完毕冷却加水冲稀以盐酸

中和至中性而后再使之呈酸性过滤滤液用碳酸钠中和至,

Α“Ν

,

过滤出粗品再用水及活性。

,

厂Ε。

Λ

例如将#Χ氢氧化钠加人高压釜内然后,,

一即一4:,’‘

厂ΕΑ

’

碳脱色进行重结晶得成品:>

水合麟还原法在碱性条件下以Ο & ,

Ε,

为催化剂用水,

,

合麟将对氛邻硝基苯酚还原为对抓邻氨基苯酚收率?Ν>

再

加人,

,

一

二抓硝基苯:# 4<,,,,

:#Ν 4条件下,

:

Χ

。

搅拌反应:

小时反应完毕压人结晶锅用盐,

酸中和过滤将滤饼脱水得成品收率Β纬=在还原锅中加人水和上述制得的硝基物加热至?℃搅拌条件下慢慢加入准备好的二硫化钠溶,

丫广八

。

ΕΑ

,

第:>

期

上

海

化

工,

#

液相加氢还原法硝基卤化物还原时常会发生脱卤副反应,,,

产品收率低在发达国家此种工艺已属淘汰之,,

例

。

据了解目前国内的几家生产厂仍沿用此法。

,

当采用加氢还原时这一副反应尤为突出不仅影响了产品的收率和纯度还会增加对设备的腐蚀。

生产

水合阱还原法较硫化碱还原法先进一些,,

,

产品收率提高了:Χ但其工序也较为繁琐须进行酸碱处理不能有效地减少三废污染。

因此防止脱卤副反应是人们在用加氢还原。

,

,

。

目前

法制备氨基卤化物时的主要研究内容

目前此Η

,

还未见其工业生产的报道液相催化加氢工艺是一门迅速发展起来的有机合成新技术在医药,、

类研究成功的报道已不在少数!1 ,

。

日本学者大须基正等人采用Ο%一 4,。

染料行业的芳胺产品的生产中其应用更为广泛由以上叙述的液相催化加氢制备对氯邻氨基苯酚工艺可知本方法有效地减少了三废污染,。

,

为催化剂液相加氢制备对氯邻氨基苯酚ΔΕ

ΔΕ

今一即41

厂ΕΦ

厂ΕΑ

’

一

Δ

量提高了产品收率 !文献报道比硫化碱还原法,

提高了 Χ左右 改善了产品质量,,

。

本方法的,。

41

关键点就是要选择合适的催化剂和抑制脱氯剂使得加氢反应顺利进行避免设备的酸性腐蚀,,

ΔΕ

ΔΑΕΑ’

舜4:

「

将对氯邻硝基苯酚钠 !自制 水、

今一41,、

「

ΕΑ

’

ΓΕ一

去

本文作者参考有关文献以对氯苯酚为原料进行了经硝化液相催化加氢制备对氯邻氨基苯酚的工艺研究产品收率?Χ左右熔点,,、

:#Β 4’

<

、

ΗΧ0 (%一,

;Χ左右含量Β氮法符合赫斯特 ! ! 今后所要做的是准 ΒΧ和耳准#ΒΧ标拜标::’

4

,

>

!重

,

,

4

催化剂加人高压釜中氮氢气置换后通氢气,>

进行还原反应压力,,,

ΔΣ 0

,

温度为

? 4,,、

’

。

停止,

如何提高产品的收率和含量>

。

通氢后降温出料滤出催化剂用硫酸中和上述还原液结品出对氯邻氨基苯酚过滤洗涤滤

对氮邻氨基苯酚主要用途:

在染料方面的应用对氯邻氨基苯酚与亚硝酸钠进行重氮化再,,、、、

饼去真空干燥得纯度为,

,

Β?

>

Β

Χ !液相色谱法分。

析 的氨基产品还原收率Β;Χ!

进行偶合最后经络合酸析过滤干燥粉碎得酸性络合染料这些染料主要用于羊毛蚕丝及,、

、

英国专利

:

ΒΒ:

报道的加氢工艺是这>

样的为

Μ

皮革的染色、么ΔΑΡΠ1、

。

其代表品种有

Μ

以镍为催化剂氢化压力为’

,

Σ 0 温度,

引

4<Ν

‘

4

,

并保持反应混合物的 Α一、

; Α,

「ΕΕ

与铬组成的络合物Φ% !

值的大小可由磷酸二氢钠和氢氧化钠磷酸和氢氧化钠丙二酸或乳酸和氢氧化钠来调节以此来达到防止脱抓副反应的发生氮化反应后在一定的温度和 Α一 ,>

、

,

,

,

#

%&

Α

值 !碱性 条件下用活性碳和,,,,’

硅藻土脱色氢化产物过滤滤液再以浓盐酸调

节

,

冷却结品结晶产品? 4条件下真>

空干燥理论收率ΒΧ<Β;,

;

Χ

。

就以上几种合成方法比较而言硫化碱还原法最为落后该工艺三废污染严重 !每吨产品伴生数十吨的废渣和废水成分复杂难以处理 ,,,

,

组成的络合物 酸性络合紫

牵一(

「

一

与铬

! #

) !+

等

。

对抓邻氨基苯酚可用于制备酸性媒介染料

。

如酸性媒介蓝

,

上ΔΑ

海

化

工,

第

卷。

ΔΑ>Υ

并恶哇酮是治疗肩肘炎药物氯哇沙宗的原药Υ

八4:

二ΕΕ

一Ε州厂 #

丫、

ΔΑ

丫基苯酚一Ν一。

%

州Θ产喇一二

认Ε

八一

Ω ’

Ε

、

。4Κ

对氯邻氨基苯酚经磺化制得,

一

氯一

氨

丫41,

州、六

御,

了击

Θ、

ΔΤ一

磺酸后者亦是制备酸性媒介染料Μ

的中间体

具体品种有ΔΑ

对氯邻氨基苯酚经氨基酞化得后可治疗过敏哮喘风湿等症、、。

,

经基苯

ΔΑ

胺碳酸衍生物 !结构式如下 此类化合物成药

一

冲兰47

「

一岌ΔΑ

Λ

!酸性媒介黑 0ΗΞ ΔΑ

,

ΔΑ一

其中/可以是不同的基团

一

幸息4:

由上可知对氯邻氨基苯

酚的用途很广尤

,

,

其是在高档染料和医药方面对其需求量将逐渐增大。

同时对氯邻氨基苯酚也是一种出。

,

口形势

>

#

Ε

十分看好的精细化学品,

笔者认为以液相加氢。

,

!酸性媒介藏青ΟΟ 7 等

。

法取代传统的硫化碱还原法生产对氯邻氨基苯酚是生产厂家的明智选择 一

在医药方面的应用对氯邻氨基苯酚经闭环后所得的!上接第

氯苯,

参考文献 !略

页 #0Ψ/、

总之我国 0Ζ0ΖΨ

Ψ,

薄膜市场较大消费增长速,,

,

!#

国内,

新装置增长迅速原料供应,。

,

度也较快趋势较好但市场竞争相当激烈只有在提高产品质量的基础上生产企业才能从中获得较高的经济收益。

,

充足原料价格不会升只会跌

存在的问题及建议!:

我国

0ΖΨ

薄膜生产企业较多但生产企,

,

参考资料:【[《塑料性能应用手册》上海科学技术文献出版社,,

业大多数规模较小在,

。。

吨以上的企业仅四,

家且产品质量还有待提高! ,

0

<

?

,

!:Β? ,,

我国 0ΖΨ薄膜社会消费增长较快但国0ΖΨ

〔二《合成树脂及塑料手册》化工部科技情报研究所0

内生产能力增长也较快并且国际市场,

<

,

!:Β;Β ,,

薄“

∴#

[中国化工信息中国化工信息中心 !:ΒΒΝ<,,,,

:ΒΒ;? >

膜也渐趋供大于求加上其他包装膜的发展所带来的冲击”,

∴[中国化工生产信息中国化工信息中心 !:ΒΒΝ

0ΖΨ、

膜的增长速度不会太快而九,。

,

∴ [化工年鉴化学工业部 !:ΒΒ 八ΒΒΝ年版 ∴Ν〕聚醋工业 !:ΒΒ <,

五期间拟建扩建的项目较多怎样处理好两者的关系是值得研究的问题!# ,

]ΒΒΝ

∴,

;[

化工发展信息,

,

!:ΒΒΝ

国内聚醋切片的品种单一仅有几家企,。

∴?〕石油化工规划参考资料工信息中心 !:ΒΒΝ

业可供应薄膜级专用料且生产能力均不大今后应有适当发展

—

合成纤维分册中国化,

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/it8j.html