华东理工考研无机化学复习

无 化机学 习复一、础基机化学的无论理架框质物构结原理微 观( 元 )素 周期 热力学原 理宏(观 )律 微(观、 宏 观

|)| — ———————— ————————————— | || | | 原|结构子分 子构结晶 结体构反 应过 程应自发性 反应反限 能量变化度 △rG K、△rH | | || | |—————————————————————————— |— 性 |质 —————————————————— ||制 备 应

用二、分子结

理论构离键理子论 ZZ U 0 rLeis 学说w共 价键 理论VEPS RVB 杂化轨 道论理M OFTC

金属理键

论(八律隅

配)位场 论

自由理电子理

论能带 理

配 论合

物三、反自应发(性一△) 判G 据G△< 0 ( <QK ) → 自 发=0 (Q =K) 平 态 衡 >0( Q > )K← 自发 态标改： 用△ G 。

要重公：式1 Va.n’tHo f f化学反等应温式 △G:= △ G +TRlnQ = RT l n( /QK

2).吉斯布—赫姆—霍方程：芝△ G= △ H - T△ S△G = △H - T△S (二电动)势据(判等、等压、只温电做功 )G △ = n-F >0 ( Q< K )→ 自发= 0Q ( = K 平)态衡< 0(Q K > ←) 自 发标态：改 用 。 = + -- ; = +(00.5 /9 n) lg (Oxi[d]/ [eR]d)(Nernst 方程)四

、反极应(限K)△rG -=RT nlK= - n F ln K= (n F )/ R(T) lg =Kn / 0.095 2(89)核K心“多是重衡原平理及”其定量算计。

四大学平衡化:1.酸平衡 K a碱 、 Kb 2.沉-淀解溶平 衡Ks 3p配.平衡位K 稳4. 氧—化原还衡 平K

五热、力学图形一()G△ F / Z-图： 是素元氧各态物种化力学热稳性定及氧—化还原性质的特征“指纹 图”。二(元)素位电；

图() 三- pH图；( 四△)rG T 图–(lliEnhgm 图a)

六杂.化轨理道论晶体、理场、VSE论R比较P项目1 .理论模 型 .2键过成程 杂化轨理论道共价 中键原子(心离) 子以定杂化轨道与一 配原子位(子原 ) 团形共价成 键( 可有能激、调发整过程) 。外 轨型合配物稳 定较性低，轨型内配合 稳物定较性。

高体晶理论 CTF静电用作VSEPR共键价

心中原(子子) 离涉及不。 配体的作用纯 与粹静是电用。作

.稳3定性由 CFE 决S:定 不涉。 及中心子离 4d - d7 构的 d型电子 排 布有弱场强 之，强场分自低旋， FSC E大较，稳 ；弱定高场旋自 ，CFS E小较不稳，定。

六.杂

轨道理论化、晶场理论、体SEPR比较本身不V提供 4.几判何 由构中心离子原( 子杂化)态定决； 据已。知是某几型 杂化轨道理论本 但不身提供化杂判态据 可，借 助VEPR 判断。S按 外轨或内轨排列 中离心子(原子 )d 电后子，由单 成电子目可

数计算磁 。 矩构型后何可提 供中，心子 原 轨 d发生能级分裂 情况道。按 场(强△ P> 通)不涉及，常 自旋低、场(弱△ 但也例有， <外P 高自旋，)由如 N O 成2单电子数目 计算可磁。 矩m n( n 2) .BM .eF6F,3eFC(N)63, -主是要二第 、2 CoN(3)6 H,CoNH3()36 +三期周素元的+ (要用于主化合物；配 以及 合eClB,2BF ,3配 物合 物常不)用适 。HC,4P F,5 FS 6 “等单简”化合物。化 物分合总子 采用是价层 子电对相互斥 排用最作小的几 何构。型

.磁性

5

实例

七各章小结第一章 、“ 卤”素 小一、第结二周期元氟的素殊性及特因。原 、由二Born- aHerbcy lc 分析一些化e物合的力学稳定性。

热、三△ G/F-Z 图 氧还化性质：1原.素卤歧的化与逆歧化应反其应及； 2用.素含氧酸及卤盐其氧的性化化变规律； 3定量.计：△算G / FZ-图 斜率 = K、和 △ G四非、金卤化属物解水理(机亲核、电)亲其发生及结的构条件。五 卤素、含酸酸氧性递规律变及解释 其(-O-H 模型和 RLP.auinlg规 则 。)

第二章

氧“族素”小元结

一、氧臭 子分构结(σ 21Π+ 43和)强化氧(无性还性原) 二。过、化氢 分氧结子和构化氧一还原性。 三硫化物 沉淀、一溶平解衡和重平衡计多算。四、硫含氧的及酸盐其 分、类组、成命名分子、结特构和特点征性化

第三章。“氮族 元”素小结一第、二期周素氮元的特殊性N2s2 2 xp1p21 2yzp 1价道轨 =数 → C4..Namx =4 价电 子 数= 5→多电子原 子 ()一EA1 :N < P()键离二能解 N- < N-PP但 N≡N > P ≡ 2P-2pp 键特征π 3p,3pπ-键 特非, 征2p→3d 反 π 键馈征特(例 P4 O-3) 。 三(N≡N )键大，且能开第一打键个需9 4-166=540k6Jm·l-o。1 R.T.∴N2 性。惰二白、 磷P4一)(分子构结正：方四，键角 体6º,张0力大，断键易 → 磷化性白活。 泼二)(还原性。强三、氨 NH3(一)分结构子：( 二化):1、还性性原2、Lewis ;性—碱配性位3、一；元子质碱弱K:=b.8 1×0-154、;氨自偶电液(似 离2HO): HN3(l+N)H(3l N)H4+N+H-2;5、氨解反应。

四V、A-VII 氢A物化结小碱性,酸↘↗性，还原↘性碱性 增 强N3 HP3 HsH3AS b3H iB3H

2HO H 2 S2 SH H2Te

H F Hl CBHr HI还酸性原 增性 强 增强 五、N(g)和ONO 2()一电奇子合物，顺化，双聚， (磁色有 )。 二()ON还原性为 ，与主 eF+发生“棕2环色应反 ”检 NO3(,三N)O 氧化2为主性。

、HN六O 2其盐及(一N)O 2、O3-、 O2S 等电体子； ()二酸质氧化性介显著碱介质还，性原为主 ；三)(M-NO2-或 MO-O-N;( )NO 2四 -NO、 2、NO 2键+、级长、键键角比的较

七、HN。3 及其盐O一(分)子结构：(二 )NOH3标态

氧化不强性c↗,氧，化性↗还原，产物杂；复 ()三“水王及溶” uA、P 原理。t八、4OP01()分一子结特构； (点二强)水性。吸九磷、的含氧及酸盐其()次磷酸 一H3O2 强还P原(化学性镀 ； (二))磷酸 H亚3OP3还原 ；性 ()三磷正酸三种的盐正：盐一氢、盐和氢二以盐水溶及 pH 计算液。十、砷、锑、铋含氧及其酸盐： ()一碱性； 酸二(氧)还性。十、B一(iV强)氧化性, 62 s性电子对惰应。十效二卤、物水化解。

四章第“碳族元素 小”结一、C与 S i比较 C.N.am x能键/ kJmol-· C1Si 4 C-6 34C56.> SiS-i 222C-H 114 Si-H> 952C-O3 50 <Si -O 324C- F48 5< S-iF 565 成 特征键 CS p-pπi 特键征，易 pp- π 键 特非 成多重形键成 征。无 ，S-iS 多i 链C-,C 长。键 重，但键d pπ- 特征 (如键SiO 键) 。 成 ，链 i-Si 链 S , 短 但Si- O长。键

、二CO一)(结：C O构： 0.1=D1,小很)( 与，N 、C2-N、ON +等电子体。 (点重 ()二)性 1.化强还性(用于原金属冶；炼OC鉴 定 ；)2 强.位配性(i(NOC) 4H,mFe(II)C←]O

三、

酸正碳和盐式酸N盐a2 CO 3 ( aq ?)n+ (一 )+ M →NaCH O(3a q )?

定量(计算)

;(二)稳热性定递变。四、iSSn、P、、BbA、、Gal、n、ZI n+ OH(ˉaq ) H→↑2五、酸盐：硅SiO 四面体4结构单为。六、非金属元卤化物水解(一机):1、理核亲例(S iC4 l);、2电亲例( NlC 3 。)( 二)观： (概F3B) C 4F* C l4C *N F NC3l 3FS T4Cil BCl43 iSF 4iCSl4 F3PP Cl 3Pl5C S6 *F 可逆 单向BBr3 GeC 4 lsFA 5sAl3 CSCn4lSbC l3 ,S bl3C SCn2l iCB3 l * 热力 学自，发力学动碍； 不水障；解 ( 水)特殊解水解不完全 , 逆可重点()

七、分族锗硫物化Ge[ 3S ] 2 Ge 2S+ N 2S(aqa)→ S nS2[S n3S ]2 而eG、SnSS、bP S溶不于 NS,但a于溶 Na Sx(a2): q[GSe3 2 ]G e + Sa2SN(xqa) →[S Sn3]2 Sn SbPS 与不 N2ax(aq)反S。应碱 eS 性 G增 nS 强S PS

b弱B弱B 弱 B还性

G原eS2B Sn2 S (B 无bS2)P 6(2 惰s性子对效应)电

性增酸强八Sn、(II的还)性原SCl 2n Hg2C2l Snl C4 Hg2 Cl 2 白 色 黑色(重点)灰 nSC l 2H 2 Cl 2g SCnl 2Hg4l()黑色

九、PbI()V的强化性氧Pb5O(2) s+ M22n+ +4+H= 5bP+ 2 M+On4- + 2HO G2eII() nSI() IbPI() Ie(G IV)S (nIV Pb() V) I定稳性↑ 半径，成↑能力键↘;Z*,↑氧化↑性定性稳 ↘ (s26惰性电子对 应效)( 重)点

十Pb、I(I)成形配合和可物性酸溶式的倾盐：向b(APc)3 、Pb-O(H)3 -、bCl4P 2、P-I4 b-2P、bHS(O 4) (a2q)因此，: PbS 4 O s ( P)(bAc ) +3 HN A4(cqa)(H cA) BaSO 4→ (s )BaS O (4s ) 不(溶) PbrC O 4 s ) (BarOC (4s PbSO ) 4 s ( B)SO 4 a(s )BarOC4 ( s) (不 溶 Pb)( SHO4 ) 2 (qa + H2 )OS 4() 浓 →aBrOC (不溶) 4s)

+(O-H( 量) 过→ Pb(OH )3 PbOS(4s +)H O3 →N b2

P+ HSO4 +-+ O3 -N十一E、linghal m图△(Grm T- )图重(点。)十 二反应耦、原理及联应

第章五 硼“元族”小素结、B 的成一特征键：(一共价成)键主为 ；()二缺电子原子，成形中心多、缺电键子，成多形体面，例 1 、- 菱硼；形例 、2BH6; (三2)亲F 亲、 O

、二Lpsomib硼 成键五烷要素硼分烷成键子况精分析例，B 511 HB、5 H (重9)

三、硼酸及其点盐(一)H3BO31 晶体、构结；2、化 性1)一( Lewis元酸 ；2)(多醇与反应后， 性↑酸； 二()砂 N硼a[B24O5OH)4(·]H82O 1、体晶结构2、;化(性1)水成碱解 ，性级标准缓冲一液溶 ；()硼砂2珠试—验—鉴金属离定。子四卤化硼 B、X3Lewi 酸性顺s序及因(重原点 )。五、氮六环(硼3B3NH) (6无机苯)与 C 66 H“等电子”体，结 构、质相性，似比 C但6H 活泼。6

六铝、族(一)还分原性：强 ( 二铝)单质 1强还原性；、 2、亲 O;lA aGIn l

弱T;

lA 3 3、两性 重()点Al + → +H 2 ↑ H Ol (AHO 4)

H

()氧三物及化其合物的水酸性变化碱 ；()四化卤物：、A1l2 C6(l,l)g结构； 2、无 A水Cl3 制l方法备含“反(应合耦”等 3 种法(方重点)(五)铝 盐水解在及CO2 灭器火中应用。、 七“周次性”期小结重点()()一 二周期元素第N、(、OF)、1EA N<1,P OS, F<<C 2l、键解离能：-N<NP,PO O-<S-S,F F -< ClCl - 但≡N>NPP, ≡=OO>-SS F,-H>Cl-H (二 )四第周期元：指其某些化素物合氧化性特别的。高氧化性H:3OP (非氧 化4酸)性 H3sOA , S42 O<Se O >T2Oe∴(O2SSeO2+→S 4 2-O+Se) 2SO4 <HH2 S Oe 4< ,2 H>6 Te6O ,HCl 4 O<H rOB4 H>IO65∴碱性(质介制 中BO4r 盐-)(三) 第 六期元素：6周s2 性电子对效应

惰七

、 “周次性期”结小(点重)无 iBS52B、iC5、liBrB5B、Bi5rB、iIB、5bS2P、bBPr4、bPI4T、2Sl、3lBr3、TTl(III)3, IR . .T 3 NBiOa 3(s ) P blC4 P Cl2b Cl2 +2+ - B 而i +Mn + → MnHO4 + 420 C P bO2 ( s ) P bT lCl Tll C Cl 3

Tl无此反 应∵, ( T /Tll+) 1.2=4V , MnO(4/M-n+) =2.194 3+V

32+

周

期素周期表与元次“期性周N”P s SbAB iO S S ee FT lC BrI

四 六 二l PT

b

六第章“铜、 锌族分”结小一、C(uI —) Cu(I)I互转相；H化g(I )— gH(I)I互转化相。二、 合物配形成况(N情3H、N-、CI 配合-物 。三、)IB 与 IAI、BI与 IIA 质性的比较及原。因、四质及重单要合物的典型化应反

第七。章d区“过渡元素”结一、d小区过 渡素元基性质本(氧化、态子原径半、一第电能、 氧化离物水含物酸性、碱成形多多酸碱况情)的变化律规。、据二G△ / F– Z 图 论各讲氧化态物的热种学力定性和氧化 稳-原性还，重质点 Cr是、nM化合物和 FeC、o、iN 的+2+3、

氧化态物的氧种化还-性原质。、三配物合的成过键程VB(法和 C TF); 配物合的成对氧化 生-还平原衡或沉淀-溶解平衡的和响和影关计有算。

四 、金属子的离分离 、C(r+3 、3+、 3+、 +、 2+2 鉴定 )e AlF oC i N。

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