草铵膦技术与市场调研报告(2013年简版)
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报告》
草铵膦技术与市场调研报告
Technoic and Market Research Report of Glyphosate
(2013)
2013年10月23日
报 告 摘 要
草铵膦(Glufosinate-ammonium),别名: 草铵膦;草铵磷; 保试达(basta)、百速顿、4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸;草铵膦铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵;双丙氨磷;草丁磷。CAS号: 77182-82-2,分子式: C5H15N2O4P,分子量: 198.2。
草铵膦由赫斯特公司80年代开发成功(后归属于拜耳公司),属广谱触杀型除草剂,内吸作用不强,与草甘膦杀根不同,草铵膦先杀叶,通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导,其速效性间于百草枯和草甘膦之间。许多杂草对草
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www.6chem.cn 铵膦敏感,在草甘膦产生抗性的地区可以作为草甘膦的替代品使用。
《草铵膦技术与市场调研报告(2013)》在全球大的背景前提下,将通过对草铵膦国家相关产业政策环境、草铵膦技术发展情况,草铵膦消费前景、草铵膦供需状况以及国外草铵膦供需状况等几大部分的数据研究来探求草铵膦行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究力图回答如下几个业内人士非常关注的几个问题有:
1、草铵膦的技术现状与技术发展趋势如何? 2、草铵膦的需求现状如何?增长潜力有多大? 3、草铵膦生产现状如何?增长潜力如何? 4、草铵膦的进出口情况如何? 5、草铵膦的销售状况,销售渠道如何?
6、草铵膦的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等? 通过阅读《草铵膦技术与市场调研报告(2013)》,可以使得业内相关人士对草铵膦整个产业的发展有全面的深入的把握,从而能够更加准确地做出相应的投资决策。
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草铵膦技术与市场调研报告
Technoic and Market Research Report of Glyphosate
(2013)
目 录
第一章、草铵膦的概况 ................................................. 6
1.1 草铵膦的概况 ........................................................................................................ 6 1.2 草铵膦理化性质 .................................................................................................... 6 1.3 草铵膦的包装、运输及贮存及其他等 .................................................................... 7
第二章、草铵膦的生产工艺及研究进展 ................................... 8
2.1 草铵膦生产方法 .................................................................................................... 8
2.1.1 阿布佐夫合成法 ................................................................................................. 8 2.1.2 高压催化合成法 ................................................................................................. 8 2.1.3 低温定向合成法 ................................................................................................. 8 2.1.4 盖布瑞尔-丙二酸二乙酯合成法 ....................................................................... 8 2.1.5 斯垂克-泽林斯基法 ........................................................................................... 8 2.1.6 手性合成子法 ..................................................................................................... 8 2.1.7 其它方法 ............................................................................................................. 9 2.2 草铵膦的合成技术进展 .......................................................................................... 9 2.3 草铵膦的合成技术选择 ........................................................................................ 11 2.4 草铵膦质量指标 .................................................................................................. 12
第三章、草铵膦的生产现状 ............................................ 12
3.1 世界草铵膦的发展及现状分析 ............................................................................. 12
3.1.1 世界草铵膦生产现状 ....................................................................................... 12 3.1.2 世界草铵膦生产发展分析与预测 ................................................................... 13 3.2 中国草铵膦的发展及现状分析 ............................................................................. 13
3.2.1 中国草铵膦生产发展历程与生产现状 ........................................................... 13 3.2.2 中国草铵膦生产发展分析与预测 ................................................................... 13 3.3 草铵膦主要生产企业产能统计 ............................................................................. 14 3.4 草铵膦主要生产企业概况 .................................................................................... 15
第四章、草铵膦的应用与消费分析与预测 ................................ 16
4.1 草铵膦消费概况与消费结构分析.......................................................................... 16 3 / 28
www.6chem.cn 4.1.1 草铵膦消费概况 ............................................................................................... 16 4.1.2 草铵膦消费结构 ............................................................................................... 17 4.2 草铵膦下游农药市场需求分析 ............................................................................. 17 4.3 草铵膦对草甘膦的替代作用................................................................................. 17 4.4 草铵膦市场需求预测 ........................................................................................... 18
第五章、草铵膦进出口统计分析 ........................................ 19
5.1 草铵膦进出口统计数据 ........................................................................................ 19 5.2 草铵膦进出口分析 .................................................................... 错误!未定义书签。
5.2.1 草铵膦进口数量分析 ....................................................................................... 19 5.2.2 草铵膦出口数量分析 ....................................................................................... 19 5.3 草铵膦进出口预测 ............................................................................................... 19
第六章、草铵膦市场价格及市场分析 .................................... 19
6.1 草铵膦市场价格 .................................................................................................. 19 6.2 草铵膦市场分析与预测 ........................................................................................ 20
第七章、草铵膦的原料与上下游产业链分析 .............................. 20
7.1 草铵膦原料供应与市场概况................................................................................. 20 7.2 草铵膦上下游产业链分析 .................................................................................... 21
第八章、草铵膦拟建与在建设项目 ...................................... 21
8.1 草铵膦拟建和在建设项目概况 ............................................................................. 21 8.2 草铵膦拟建和在建设项目统计 ............................................................................. 23 8.3 草铵膦拟建和在建设项目分析预测 ...................................................................... 24
第九章、草铵膦行业发展趋势分析预测与建议 ............................ 25
9.1 草铵膦行业发展趋势分析与预测.......................................................................... 25 9.2 草铵膦企业发展策略与建议................................................................................. 26
第十章、草铵膦相关资料(附件) ...................................... 27
国内部分草铵膦供应商目录 ......................................................................................... 27 参考文献目录 .............................................................................................................. 27
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www.6chem.cn 表格及图(28个)
表2.1 草铵膦主要生产方法对比表 ........................................ 11 表3.1 世界草铵膦原药主要生产厂家产能情况表 ............................ 13 表3.2 2008~2012年世界草铵膦生产能力与产量情况表 ...................... 13 图3.1 2008~2012年世界草铵膦生产能力与产量走势图 ...................... 13 表3.3 2013图3.2 2013表3.4 2008图3.3 2008表3.5 2013图3.4 2013表3.6 表3.7 表4.1 2003表4.2 2008图4.1 2008表4.3 图4.2 表4.4 表4.5 表4.6 表4.7 2012图4.3 2012表5.1 2008图5.1 2008表6.1 2007图6.1 2007图7.1 表8.1
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~2018年世界草铵膦产能产量预测表 ............................ 13 ~2018年世界草铵膦产能产量预测图 ............................ 13 ~2012年我国草铵膦生产能力与产量情况表 ...................... 13 ~2012年我国草铵膦生产能力与产量走势图 ...................... 13 ~2018年我国草铵膦生产能力与产量预测表 ...................... 14 ~2018年我国草铵膦生产能力与产量预测走势图 .................. 14 我国草铵膦农药原药登记情况表 .................................... 14 目前我国草铵膦(原药)主要生产厂家与生产能力情况表 .............. 14 ~2015年全球草铵膦销售额走势情况 ............................ 16 ~2012年我国草铵膦产、供、需情况表 .......................... 17 ~2012年我国草铵膦产、供、需走势图 .......................... 17 我国国产草铵膦用途表 ............................................ 17 我国国产草铵膦用途结构图 ........................................ 17 目前我国草铵膦药剂(50%以下)主要厂家(带批文)列表 ............. 17 草铵膦、麦草畏和2,4-D 抗性作物对比 .............................. 18 草铵膦与草甘膦抗性作物对比表 .................................... 18 ~2018年我国草铵膦产、供、需预测表 .......................... 18 ~2018年我国草铵膦产、供、需预测走势图 ...................... 18 ~2012年我国草铵膦进出口情况表 .............................. 19 ~2012年我国草铵膦进出口统计图 .............................. 19 ~2013年10月我国草铵膦市场销售价格表 ....................... 20 ~2013年10月草铵膦国内市场销售平均价格走势图 ............... 20 草铵膦上下游产业链图 ............................................ 21 草铵膦拟建和在建项目统计表 ...................................... 23
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第一章、草铵膦的概况
1.1 草铵膦的概况
草铵膦属膦酸类除草剂。是谷氨酰铵合成抑制剂,为非选择性触杀除草剂,以1~2kg/ha(glufosinate ammonium)防除单子叶和双子叶杂草,在叶子内转移,但不能转移到别处,谷氨酰铵合成受抑制后,导致铵离子累积,光合层被破坏。产品可用于果园、葡萄园、非耕地防除一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。
草铵膦由赫斯特公司80年代开发成功(后归属于拜耳公司),属广谱触杀型除草剂,内吸作用不强,与草甘膦杀根不同,草铵膦先杀叶,通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导,其速效性间于百草枯和草甘膦之间。许多杂草对草铵膦敏感,在草甘膦产生抗性的地区可以作为草甘膦的替代品使用,不过价格较高。
抗草铵膦(Phosphinothricin,PPT)转基因植物是由于转入了从链霉菌中分离的PPT乙酰转移酶,该酶通过乙酰化PPT,酰化产物无抑制谷氨酰铵合成酶(GS)的活性,故不会积累有毒氨水(NH3是GS酶底物)杀死植物。
草铵膦主要用于果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草,如鼠尾看麦娘、马唐、稗、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米,多年生禾本科杂草和莎草,如:鸭芽、曲芒发草、羊茅,等等。
1.2 草铵膦理化性质
中文名称:草铵膦;
中文别名:草胺磷、草铵膦铵盐、双丙氨磷、草丁磷、、保试达(basta)、百速顿;
化学名称:4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸、2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]
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www.6chem.cn 丁酸铵;(RS)-2-氨基-4-(羟基甲氧瞵基)丁酸铵;
英文名称:Glufosinate ammonium;
英文别名:ammonium(3-amino-3-carboxypropyl)methylphosphinate、ammonium(dl-homoalanine-4-yl)methylphosphinate、ammoniumglufusinate;dl-phosphinothricinammonium
2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)-butanoicacimonoammoniumsalt Ammonium-DL-homoalanin-4-yl(methyl)phosphinate;
CAS登录号:77182-82-2; 分子量:198.2; 分子式:C5H15N2O4P; 化学结构式:
、
草铵膦原药为白色结晶,有轻微气味,熔点210℃,蒸气压<0.1MPa(20℃),易溶于水,在水中溶解度为1370g/L(22℃),在一般有机溶剂中溶解度低,对光稳定。在pH值5~9时水解,在土壤中DT50小于10天。
可燃性危险特性:可燃,燃烧产生有毒氮氧化物和磷氧化物烟雾。 毒性:LD50(mg/kg)急性经口LD50:雄大鼠2000,雌大鼠1620,雄小鼠431,雌小鼠416,狗200~400。大鼠急性经皮LD50大于2000(雄),4000(雌)。鱼毒LC50(96h)虹鳟鱼320mg/L。无致畸和神经毒性影响的征兆。
1.3 草铵膦的包装、运输及贮存及其他等
包装及储运:95%草铵膦原药一般采用塑料桶包装,净重25 kg或50kg; 50%铵盐水 塑料桶包装,净重200kg; 15%、20%制剂 塑料桶包装,净容量200L。
储存条件:0~6℃。
储运特性:库房通风低温干燥。
灭火剂:干粉、泡沫、砂土、二氧化碳、雾状水。
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第二章、草铵膦的生产工艺及研究进展
2.1 草铵膦生产方法
综观国内外有关草铵膦的文献专利报道,除可用双丙氨酰磷经微生物发酵生产外,其合成方法绝大多数以三氯化磷或亚膦酸酯为起始原料,经过一定的反应过程合成膦酸酯,然后与某些氨基衍生物发生发应;由于其本身是一种氨基酸,因此也可将亚膦酸酯与烯醛反应后再利用Strecker反应,或将膦酸酯与丙二酸二乙酯的衍生物反应后再利用Gaburial反应等合成草铵膦。
2.1.1 阿布佐夫合成法… 2.1.2 高压催化合成法…
2.1.3 低温定向合成法…
2.1.4 盖布瑞尔-丙二酸二乙酯合成法… 2.1.5 斯垂克-泽林斯基法… 2.1.6 手性合成子法
草铵膦只有L-型具有植物毒性,其除草活性为外消旋混合物的2倍。L-型草铵膦的合成也可从天然氨基酸出发。例如从谷氨酸出发,经酯化后热消除得到乙烯基甘氨酸的衍生物,在2-乙基过己酸叔丁酯催化作用下,与膦酸酯发生区域选择性加成,生成L-型草铵膦的衍生物,进一步处理即得L型草铵膦。
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利用该方法制得的产物具有较高的光学纯度,可达99.4%;但总收率较低,且甲基环氧乙烷不易存放。
2.1.7 其它方法
草铵膦的合成方法中大部分都是合成外消旋混合物。此外,还有专门用于合成L-型草铵膦高效体的方法。
1)酶合成法,即以Scholkopf法为基础,用生物酶来分离合成的外消旋体混合液,从而得到L-型草铵膦。主要用到的酶为q-胰凝乳蛋白酶、磷酸二酯酶I等。
2)化学立体合成法,即以膦酸酯为起始原料,通过不同的立体选择剂(如L-乙烯基氨基乙酸、L-3-氨基丁烯酸酯等)来合成L-型草铵膦。
3)拆分法,即主要用酶催化拆分合成的DL-型草铵膦。
酶合成法和拆分法虽然选择性高、专一性强,但合成成本比较高,大型工业化生产受到一定的限制而化学立体合成法一般步骤比较长、合成路线也较复杂,并且某些立体选择剂的制备也比较困难。
2.2 草铵膦的合成技术进展
2006年日本明治制果(Meiji Seika) 公司成功开发了单异构体的精草铵膦,并申请了专利,又把草铵膦的产品技术水平提到一个新高度。这个专利产品可以进一步减少环境污染,实现了农药的更高精细化。
宋宏涛等人通过对各种合成路线进行分析比较,认为斯垂克-泽林斯基法虽然工艺较成熟,且反应条件要求不高,原料成本也较低,但剧毒物质KCN的介
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www.6chem.cn 入难免影响其工业化大规模生产。综合各合成路线,结合阿布佐夫合成法与迈克尔反应,拟订出“阿布佐夫-迈克尔法”合成路线:
其中,第一步反应所需的I2为催化剂量,也可用CH3I代替,该步利用阿布佐夫反应完成磷的重排转价;第三步反应利用格氏反应以引入乙烯基构建出迈克尔加成所需的,D-不饱和结构单元,体系需绝对无水,另外,当投入工业生产时,乙烯基氯化镁(CH2=CHMgCl)可由氯乙烯与金属镁反应制备,这可以在很大程度上进一步节约成本;第四步即利用了迈克尔加成反应,作为亲核试剂的N-乙酰甘氨酸乙酯(CH3CONHCH2COOC2H5)可直接购买,也可自行制备。
浙江永农化工有限公司和日本明治制菓株式会社、以及高砂香料工业株式会社三方合作共同开发的精草铵膦项目经过多年的小试和2年的中试,于2013年3月20日在永农化工正式结束,中试取得了圆满成功,目前进入了实施工业化的阶段,取代普通草铵膦将是必然的发展趋势。
目前国际市场上草铵膦主要是采用生物发酵法来合成,缺点是产量小、成本高,导致精草铵膦在市场上缺乏竞争力,不能够大面积推广。经过这几年浙江永农化工有限公司和日本公司合作开发,其技术是世界上首个采用化学合成法生产精草铵膦,其生产成本比发酵发有大幅度下降,可以进行大规模工业化生产,在市场上有较强的竞争力,精草铵膦比现在市场上销售的普通草铵膦药效高出一倍,对环境影响更低,该项目的成功填补国内空白,技术世界领先,具有较大的经济和社会效益。
近几年,我国有关草铵膦的专利较多,尤其是制剂方面。?
浙江工业大学2013年5月27日申请了《蜡状芽孢杆菌及其在微生物转化制备L-草铵膦中的应用》,申请号:201310201317。该发明提供了一株可用于制备光学纯L-草铵膦的新菌种——蜡状芽孢杆菌(BacilluscereusZJB-09280)及其在微生物制备L-草铵膦中的应用。该菌株保藏于中国典型培养物保藏中心,地址:武
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www.6chem.cn 汉大学,保藏日期2012年11月8日,保藏编号CCTCCNO:M2012450。该发明提供了一种具有立体选择性、可制备光学纯L-草铵膦的新菌种,通过该菌种可制备高光学纯度的L-草铵膦;本发明通过筛选得到不同于以往研究的新菌种,从而为考察在手性拆分方面的微生物菌种的多样性、进而比较不同菌种在转化途径及反应机理上的差异提供了基础。
?
山东潍坊润丰化工有限公司2013年7月17日申请了《一种甲基亚膦酸二乙酯和草铵膦的合成方法》,申请号:201310299754.7。该发明公开了一种甲基亚膦酸二乙酯和草铵膦的合成方法,包括以下步骤:亚磷酸二乙酯与氯甲烷气体在缚酸剂存在下进行反应制备甲基膦酸二乙酯,反应后过滤,生成的甲基膦酸二乙酯存在于滤液中;向滤液中滴加溶有还原剂的有机溶剂溶液,将甲基膦酸二乙酯还原为甲基亚膦酸二乙酯,反应完后蒸馏反应液,得甲基亚膦酸二乙酯,以甲基亚膦酸二乙酯为中间体,可制成草铵膦。该发明以亚磷酸二乙酯为原料,反应原料廉价易得,反应过程简单、易操作、绿色环保,原子利用率高,所得产品质量好,收率高,为草铵膦的合成提供了一条新的思路,也降低了草铵膦的制备成本,具有比较广范的应用价值。
2.3 草铵膦的合成技术选择
综观国内外有关草铵膦的文献专利报道,制取方法主要有生物发酵法(用双丙氨酰磷经微生物发酵生产)和化学合成法,生物发酵法产量少、成本很高。现在大多采用化学合成,以三氯化磷或亚膦酸酯为起始原料,经过岐化、甲基化、加成、氰铵化、酸解、铵化等一系列的反应过程合成膦酸酯,然后与某些氨基衍生物发生发应;由于其本身是一种氨基酸,因此也可将亚膦酸酯与烯醛反应后再利用Strecker反应,或将膦酸酯与丙二酸二乙酯的衍生物反应后再利用Gaburial反应等合成草铵膦。主要方法有阿布佐夫合成法、高压催化合成法、低温定向合成法、盖布瑞尔-丙二酸二乙酯合成法、斯垂克-泽林斯基法、手性合成法等方法。
表2.1 草铵膦主要生产方法对比表
…
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www.6chem.cn 草铵膦可以由生物发酵法和化学合成法制取,但生产成本较高。由于该品易溶于水,不易溶于有机溶剂,所以该品一般被加工成水剂,制剂有 60、120、150和 200g/l 的水剂。
2.4 草铵膦质量指标…
第三章、草铵膦的生产现状
3.1 世界草铵膦的发展及现状分析
3.1.1 世界草铵膦生产现状
相关资料显示,草铵膦是一种很早以前开发的化学成分,拜耳公司是草铵膦专利持有者,现专利已过期。草铵膦作为灭生性除草最先在日本获得登记,时间是1984年,之后 1991年在英国获得临时登记,1993年在美国获得登记。
草铵膦是德国赫斯特公司(几经合并后现归属拜耳公司)于上世纪80年代开发的新型灭生性除草剂,其制剂已被广泛使用,主要用于防除多种一年生和多年生的禾本科草和阔叶草。
拜耳公司是草铵膦专利持有者,也是世界最大的生产者和市场占有者,生产技术先进,估计2006年生产能力约有1500吨。在赫斯特公司尚未并入拜耳公司之前,草铵膦一直就是该公司吨位最大、盈利能力最强的除草剂品种,并入之后草铵膦是拜耳公司销售额最大的除草剂。
2010年,拜耳作物科学公司为扩大草铵膦的生产,历时2年花费1500万美元完成位于美国密执根州的Muskegon工厂的扩产工程,扩能后产能大约达到2000吨/年。
拜耳公司是草铵膦专利持有者,也是世界最大的生产者和市场占有者,生产技术先进,尚处技术垄断时期,目前估计年生产能力约有 5500 吨。在赫斯特公
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www.6chem.cn 司尚未并入拜耳公司之前,草铵膦一直就是该公司吨位最大、盈利能力最强的除草剂品种并入之后,草铵膦是拜耳公司销售额最大的除草剂。
目前(2013年10月),全球草铵膦原药生产能力?
表3.1 世界草铵膦原药主要生产厂家产能情况表
单位:吨/年
表3.2 2008~2012年世界草铵膦生产能力与产量情况表
图3.1 2008~2012年世界草铵膦生产能力与产量走势图
3.1.2 世界草铵膦生产发展分析与预测
过去几年世界草铵膦市场约以-%的速度发展,预计未来市场发展至少维持这个速度,甚至可能达到-%。
?
预计未来的草铵膦产能产量如下表。
表3.3 2013~2018年世界草铵膦产能产量预测表
图3.2 2013~2018年世界草铵膦产能产量预测图
3.2 中国草铵膦的发展及现状分析
3.2.1 中国草铵膦生产发展历程与生产现状
通过查询中国农药信息网了解到,我国最早于2004年才有草铵膦原药登记,2005年才有产品登记。
草铵膦生产工艺比草甘膦复杂,成本较高,在我国2006年才实现产业化。 ?
2008~2012年我国草铵膦生产能力与产量情况见下表和图:
表3.4 2008~2012年我国草铵膦生产能力与产量情况表
图3.3 2008~2012年我国草铵膦生产能力与产量走势图
3.2.2 中国草铵膦生产发展分析与预测
除草剂草铵磷是欧美农药市场的一个主要品种,草铵磷是重要的除草剂,该产品市场好,但国内却没有大规模的应用,生产企业产品主要出口。
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www.6chem.cn 由于受到技术和市场方面的双重限制,目前虽然有不少企业希望投资草铵膦,但未能如愿。
?
预计未来的草铵膦产能产量如下表。
表3.5 2013~2018年我国草铵膦生产能力与产量预测表 图3.4 2013~2018年我国草铵膦生产能力与产量预测走势图
3.3 草铵膦主要生产企业产能统计
目前(2013年10月)我国在有效登记期内的草铵膦企业有37家51个登记证号。其中有草铵膦原药生产登记的企业有14家15个登记号。
表3.6 我国草铵膦农药原药登记情况表
目前我国已有14家草铵膦原药生产企业登记,但正式工业化并打开市场的国内企业只有永农生物科学有限公司、利尔化学股份有限公司和威远3家。
目前我国草铵膦生产厂家与生产能力统计情况见下表。
表3.7 我国草铵膦(原药)主要生产厂家与生产能力情况表
单位:吨/年
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 合 计 生产厂家 产能 800 500 600 中试 少量 少量 少量 少量 1900 总含量 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 剂型 原药 原药 原药 原药 原药 原药 原药 原药 2011年 2011年投产 计划扩至6万吨/年 计划建设500吨/年 计划建设1000吨/年 计划建设1000吨/年 备注 来源:《草铵膦技术与市场调研报告(2013)》 2013.10六鉴网整理,版权所有 www.6chem.cn
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www.6chem.cn 3.4 草铵膦主要生产企业概况
1、永农生物科学有限公司
浙江永农化工有限公司座落于温州,是国家定点生产农药的股份制民营企业,省高新技术企业。公司占地面积约150亩,自1988年创立至今,已经发展成为集科研、生产、销售和服务于一体的国家级高新技术企业。拥有固定资产2.0亿元,年产值3亿多元,现有员工400多人。
公司于2007年建成年产1600吨/年高效农药原药和8000吨/年高效农药制剂生产线,其中年产800吨的草铵膦生产线属国内领先水平。生产车间、制剂调配、包装车间及仓库等建筑面积70000多平方米,同时建成投入使用的还有废气分类收集、处理装置五套,进站污水接收量6000立方米/日的废水生化处理装置。公司占地350亩,现有员工580多人。公司于2008年在国内首家推出了具有国际最新科技含量的优秀除草剂——百速顿TM (草铵膦)和甜菜安?宁。
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6、江苏辉丰农化股份有限公司
江苏辉丰农化股份有限公司系国家农药定点骨干生产企业、国家火炬计划重点高新技术企业。公司位于麋鹿故乡、誉有东方湿地之都的江苏省大丰市,毗邻大丰港、盐城机场、新长铁路、204国道、沿海高速、纳入上海两小时交通圈,有着得天独厚的地理交通优势。公司成立于1989年,1999年经江苏省人民政府批准,通过股份制改造,发起成立江苏辉丰农化股份有限公司。经过20多年的拼搏发展,从一个名不见经传的小企业,发展成为如今集研发、生产、国内市场、渠道、国际贸易于一体的全国知名农药企业。公司拥有两个生产事业部和一家全资控股公司上海迪拜植保有限公司。具有合成原药、加工、复配制剂10万吨的生产能力,成为世界第一的咪鲜铵研发和产业化基地。拥有生产能力中国第一、世界第二的2,4-D原药、氰氟草酯原药和辛酰溴苯腈原药的单线生产装置。
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第四章、草铵膦的应用与消费分析与预测
4.1 草铵膦消费概况与消费结构分析
4.1.1 草铵膦消费概况
世界上除草剂生产量最大的三个农药品种是草甘膦、草铵膦和百草枯,草铵膦是赫斯特公司(目前为拜耳公司属下企业)上世纪80年代开发的新型除草剂,除了具有除草活性外,还具有杀虫杀菌活性,可以与杀虫剂等混配,达到同时防治的效果。该除草剂具有高效、低毒、易降解等特点,水为基剂,使用安全方便,其标靶酶是谷氨酰铵合成酶(消除由硝酸盐还原、氨基酸降解及光呼吸中释放出的铵的毒性),草铵膦通过抑制这种酶发生作用,使植物体内氮代谢紊乱,铵过量累积,最终使光合作用受到抑制导致植物死亡。草铵膦是目前世界上大吨位农药品种之一,与草甘膦相比,草铵膦对部分多年生恶性杂草的去除效果更好,在高经济价值作物领域更有市场竞争力,业内视草铵膦为百草枯加草甘膦。但与人们熟知的草甘膦除草剂相比,草铵膦生产工艺复杂。
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表4.1 2003~2015年全球草铵膦销售额走势情况
目前,草铵膦已经成为当前全球需求最大的除草剂之一,仅次于草甘膦和百草枯。与草甘膦相比,草铵膦对一些多年生恶性杂草的去除效果要好的多,在高经济价值作物领域更具有市场竞争能力。
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我国草铵膦原药消费量没有官方统计数据,根据我们的调研分析,2008年我国消费草铵膦原药在-吨左右,2010年在-吨左右,2012年达到-吨左右。目前我国草铵膦市场规模在-亿元人民币,行业供求环境较好,2008~2012年我国草铵膦产、供、需情况见下表和图:
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www.6chem.cn 表4.2 2008~2012年我国草铵膦产、供、需情况表 图4.1 2008~2012年我国草铵膦产、供、需走势图
草铵膦的除草效果非常不错,具有低毒、易分解,非常适用在抗性基因,由此看来,草铵膦市场将会有很大的发展空间。
4.1.2 草铵膦消费结构
草铵膦全部用于作除草剂。因价格较高,目前主要用于经济作物和观赏植物,在我国川渝两地、华南区域、华东的果园及川渝两地的免耕地市场,以及转基因作物市场均有应用,在广东、海南等地用量较大,用于荔枝园、椒园、桉树林、橡胶林等。
国内生产的草铵膦,以前20%用于国内消费,其余80%用于出口。目前40%用于国内消费,其余60%用于出口,可见国内消费增长很快。
表4.3 我国国产草铵膦用途表
图4.2 我国国产草铵膦用途结构图
4.2 草铵膦下游农药市场需求分析
草铵膦全部用于生产除草剂。2012年该行业消费草铵膦-吨。调查发现,在目前的草铵膦市场上,?
国内有草铵膦制剂批文的生产厂家见下表。
表4.4 目前我国草铵膦药剂(50%以下)主要厂家(带批文)列表
4.3 草铵膦对草甘膦的替代作用
草铵膦是目前世界上大吨位农药品种之一。与草甘膦相比,草铵膦对部分多年生恶性杂草的去除效果更好,市场人士也反映,就效果而言,草铵膦=草甘膦+百草枯,草铵膦在高经济价值作物领域更有市场竞争力,近几年替代趋势明显。
由于草甘膦的大量使用,使得一些杂草对草甘膦产生抗药性。草铵膦现在用
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www.6chem.cn 于对百草枯、草甘膦产生抗性的杂草。
草铵膦未来市场的增长主要是对草甘膦在高端经济作物领域的替代。 耐草甘膦作物的大面积推广种植使得草甘膦用量大幅增加,其他除草剂用量迅速减少,除草剂的使用结构和使用模式发生了较大改变,从而催生越来越多的杂草产生对草甘膦的抗性。这使得连续单一的施药方式必须变得多样化,比如培育聚合抗性的作物,将多种除草剂混用,从而摆脱对草甘膦的绝对依赖。
广谱除草剂(非选择性或选择性)都可以作为耐受除草剂,草铵膦、麦草畏和2,4-D 最为主流。
在三种主流耐受除草剂中,草铵膦价格过高,和麦草畏、2,4-D 不具有直接竞争关系;后两者都用于禾本科作物田的除草,抗性作物推出的作物时间也接近,具有较大的替代性。
表4.5 草铵膦、麦草畏和2,4-D 抗性作物对比
利尔化学股份有限公司技术团队做过相关试验,发现草铵膦对牛筋草、香附子等百草枯、草甘膦抗性杂草有很明显的效果。与草甘膦相比,草铵膦对部分多年生恶性杂草的去除效果更好,且不具有内吸性,对浅根系作物安全(瓜豆类、木瓜、香蕉等),在高经济价值作物领域更有市场竞争力。
表4.6 草铵膦与草甘膦抗性作物对比表
4.4 草铵膦市场需求预测
草铵膦除草剂具有高效、低毒、易降解等特点,水为基剂,使用安全方便。经过几年的推广,市场慢慢开始接受该产品。
从2012年开始,?
表4.7 2012~2018年我国草铵膦产、供、需预测表
图4.3 2012~2018年我国草铵膦产、供、需预测走势图
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第五章、草铵膦进出口统计分析
5.1 草铵膦进出口统计数据
表5.1 2008~2012年我国草铵膦进出口情况表 图5.1 2008~2012年我国草铵膦进出口统计图
5.2.1 草铵膦进口数量分析
我国草铵膦进口全部来自?增长有限,预计未来进口量可能不会出现明显增长。
5.2.2 草铵膦出口数量分析
2009年之前,我国草铵膦的出口基本来?
5.3 草铵膦进出口预测…
第六章、草铵膦市场价格及市场分析
6.1 草铵膦市场价格
2007年以前,国内市场上草铵膦极少,2008年永农的原药价格为30万元/吨,水剂价格为5.3万元/吨,零售价25元/200ml。由于工艺复杂以及生产的高度垄断性,草铵膦的价格一直居高不下,2009年拜耳进入中国市场后,产品价格维持在40元/250ml。直到2010年威远的紫电青霜进入市场,原药价格在25万元/吨,水剂价格由起初报价16元/100ml降至2011年的9元/100ml。拜耳和永农都未见明显降价。
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www.6chem.cn 2007~2013年10月我国草铵膦价格走势见下图。
表6.1 2007~2013年10月我国草铵膦市场销售价格表
6.2 草铵膦市场分析与预测
过去由于草铵膦市场的高度垄断性,永农和拜耳的价格一直维持不变,2008年底至2009年,受世界金融危机影响,草铵膦原药实物价格从最高35万元,急降到19 万元以下,市场极为低迷。
2010年全球经济缓慢复苏,农化行业景气度上升。由于百草枯在全球禁限用的范围扩大、抗草甘膦超级杂草出现和抗草铵膦转基因作物的推广,草铵膦需求急速膨胀,严重供不应求,市场原药包括国内制剂(保试达、百速顿、法姆乐等)全面缺货,价格也水涨船高。2010年威远的低价产品紫电青霜进入市场后,永农的价格出现松动,由25元/200ml降至22元/200ml。而紫电青霜更是从16元/100ml降至9元/100ml,对国内市场造成巨大冲击,同时遏制了拜耳的扩张势头。到2012 年12月,?
2007~2013年10月国内草铵膦的价格走势如下所示:
图6.1 2007~2013年10月草铵膦国内市场销售平均价格走势图
目前国内草铵膦制剂的扩张势头明显,预计?
第七章、草铵膦的原料与上下游产业链分析
7.1 草铵膦原料供应与市场概况
目前国内草铵膦主要采用亚磷酸酯作原料。
国内亚磷酸酯生产企业不少,产能较大,供应充足。主要生产厂家有河南淇县东方化工有限公司(5000吨/年),寿光市金泽洋化工有限公司(2000吨/年),湖北三才堂化工科技有限公司(10000吨/年),漯河新旺化工有限公司(1500吨/年),无锡市红星化工厂、南通盛昶化工科技有限公司、江苏苏源辉普化工有限公司等,目前售价约在17500~20000元/吨。
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www.6chem.cn 7.2 草铵膦上下游产业链分析
草铵膦采用亚磷酸酯作原料,合成路径有很多种,合成原药后配制成水剂,用于高端经济作物的除草剂,见下图。
图7.1 草铵膦上下游产业链图
第八章、草铵膦拟建与在建设项目
8.1 草铵膦拟建和在建设项目概况
据悉,草铵膦是目前世界上大吨位农药品种之一,全球销售额估计5亿美元以上,也是世界第二大转基因作物耐受除草剂,具有毒性低,在土壤中易降解,对作物安全,不易飘移,除草谱广等特点。上述优势激发更多农药企业竞相登记和上草铵膦项目。
江苏中旗作物保护股份有限公司2007年8月25日扩建10000吨/年草甘膦原药、500吨/年草铵膦原药项目环评第一次公示,但是到目前还没有草甘膦原药投放市场。
江苏皇马农化有限公司是农业部、原国家石化局农药定点生产企业。根据江苏省和镇江市对化工生产企业专项整治的要求,同时为了实现企业的可持续发
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www.6chem.cn 展,彻底消除现存的安全隐患和环境风险,皇马公司决定在镇江新区国际化工园区新征土地209亩,用于皇塘镇现有厂区农药产品的分期搬迁和新项目的建设,对现有生产线实行技改的同时扩大产能,本次搬迁建设900吨/年联苯菊酯、2000吨/年2-顺式氯氟菊酸、1000吨/年高效氯氟氰菊酯、1000吨/年草铵膦生产线,预计劳动定员370人。
河北威远生物化工股份有限公司2010年启动市场化,一期目标是年产达3000吨,二期目标年产达3万吨,三期年产达6万吨。目前没有建设投产消息。
2011年1月,仙桃市湖北仙隆化工股份有限公司发布草铵膦和烟嘧磺隆新型农药建设及原有农药装置重大技术改造工程,包括建设1000吨/年烟嘧磺隆、1000吨/年草铵膦、500吨/年腈菌唑、1000吨/年烯啶虫铵制剂和1000吨/年烟嘧磺隆制剂装置能力,配套建设环保设施。 总投资 22600万元,现处于筹备阶段,目前发布招标信息。
石家庄市龙汇精细化工有限责任公司(有批文)和石家庄凯瑞化工有限公司共同出资成立了河北宏润精细化工有限公司,拟建草铵膦年产量400吨,含量在95%以上,正在招商。项目建成后,预计新增销售收入4.68亿元,上缴税金5339万元。
江苏剑牌农化股份有限公司年产500吨多效唑等环境影响评价2012年11月底公开环境信息,建设项目名称:年产500吨多效唑、100吨茚虫威、200吨肟菌酯、100吨醚菌酯、50吨嘧菌环铵、100吨螺螨酯、1000吨三唑酮、400吨三唑醇、50吨联苯三唑醇、50吨烯效唑、200吨烯唑醇、600吨嗪草酮、1000吨戊唑醇、200吨苯醚甲环唑、100吨氟环唑、200吨丙环唑、200吨氟噻草铵、150吨烯草酮、100吨草铵膦、100吨戊炔草铵、100吨环草啶农药原药生产线技改项目。本项目建成投产后,可形成年产农药原药5500吨的生产能力。拟建地地址:江苏省滨海经济开发区沿海工业园江苏剑牌农化股份有限公司现有厂区内。
淮安国瑞化工有限公司新型农药项目2012年12月备案,主要采用3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯法生产呋虫铵;采用三1-(1-环丙基乙基)-1-(4-氯苯基)环氧乙烷与三氮唑钠反应生产环唑醇;采用三2-(4-氯苯基)苯铵与四2-氯烟酰氯缩合
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www.6chem.cn 生产啶酰菌铵;以马来酸二乙酯和丙酮为原料,经加成、缩合成环、酰化、重排四步反应生产抗倒酯;将3,6-二氯水杨酸加入氢氧化钠和水,经高压釜通氯甲烷气体升温,反应降温后用氢氧化钠水解、酸化生产麦草畏;采用斯特累克尔反应生产草铵膦。项目建成达产后,将形成年产300吨杀虫剂95%呋虫铵原药、300吨杀菌剂95%环唑醇原药、300吨杀菌剂96%啶酰菌铵原药、300吨植物生长调节剂96%抗倒酯原药、2000吨除草剂98%麦草畏原药、1000吨除草剂95%草铵膦原药以及5500吨环保型绿色制剂的生产能力。项目估算总投资53168.04万元,资金来源由企业自筹解决。
2013年4月山东潍坊润丰化工有限公司1000吨/年草铵膦项目在符合《农药产业政策》、《农药生产准入条件》及园区规划环评要求前提下,方可开展环评。
安徽富田农化有限公司年产1000吨草铵膦和1000吨噻虫嗪项目2013年9月16日环境影响评价第一次公示。项目概况:拟建项目位于东至县香隅化工园区原厂区内,总投资9250万元。项目新建年产1000吨草铵膦和1000吨噻虫嗪项目生产装置及部分公用工程设施。项目于2013年7月29日经池州市经济和信息化委员会池经信技术(2013)202号文批准备案。
山东亿盛实业有限公司1200砘/年DL-高丙氨酸、1000吨/年草铵膦、2000吨/年草铵膦水剂、200吨/年唑虫酰铵项目2013年4月30日立项公示。建设地址:济宁市化学工业经济技术开发区计划总投资(万元):26275;登记备案号:1308090040;建设起止年限:2013~2014年。
江苏辉丰农药股份有限公司计划建设年产2000吨草铵膦原药。
国内还有一些地方招商建设草铵膦生产线项目,由于无技术无资金,招商成功可能性很低。
8.2 草铵膦拟建和在建设项目统计
草铵膦拟建和在建设项目统计见下表。
表8.1 草铵膦拟建和在建项目统计表
单位:吨/年
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www.6chem.cn 规模 500 1000 60000 1000 400 1000 1000 400 100 1000 2000 10000 8000 87000 拟建 拟建 拟建 2012年招商 2012年招商 备注 已环评 招商中 2010年招商,有批文 筹备中 拟建 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 单位 江苏中旗作物保护股份有限公司 江苏皇马农化有限公司 河北威远生物化工股份有限公司 湖北仙隆化工股份有限公司 河北宏润精细化工有限公司 山东潍坊润丰化工有限公司 安徽富田农化有限公司 河北宏润精细化工有限公司 江苏剑牌农化股份有限公司 淮安国瑞化工有限公司 江苏辉丰农药股份有限公司 富平县招商二局 温宿产业园区 合 计 来源:《草铵膦技术与市场调研报告(2013)》 2013.10六鉴网整理,版权所有 www.6chem.cn
8.3 草铵膦拟建和在建设项目分析预测
由于草铵膦生产工艺存在较大的技术壁垒,国内外原药生产厂家较少。 近几年,国内生产草铵膦的公司仅有永农生物科学有限公司、利尔化学股份有限公司和山东维天精细化工科技有限公司,预计未来几年新增产能主要是河北威远生物化工股份有限公司、江苏皇马农化有限公司、山东潍坊润丰化工有限公司、安徽富田农化有限公司和江苏辉丰农药股份有限公司等。
预计到2014年我国草铵膦原药新增生产能力1100吨左右,2015年新增生产能力2000吨左右,2016年新增生产能力1000吨左右。随着未来几年新建、扩建装置的陆续投产,供应过剩的局面将出现,市场竞争会日趋激烈。
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第九章、草铵膦行业发展趋势分析预测与建议
9.1 草铵膦行业发展趋势分析与预测
2010年,我国草铵膦总生产能力增长到1900吨/年,国内需求量在400吨左右,国内生产量在1000吨左右,进口量150吨,出口量750吨。草铵膦对草甘膦的需求量替代趋势还在增长,未来产能产量有进一步增长的趋势。
在其他的企业进入草铵膦行业之前,草铵膦市场将维持“三足鼎立”的局势。目前草铵膦主要作为草甘膦的替代品发展。
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www.6chem.cn 随着草铵膦应用领域的拓展,其出口和消费量将进一步增大,也刺激了行业的进一步发展。
草铵膦的生产工艺复杂,反应条件和生产设备要求苛刻,但国内陆续破解其工艺,现在正是扩产和占领国际市场的好时机。
目前国内草甘膦产能严重过剩,产家可考虑通过装置改造,转产草铵膦。 草铵膦是未来继续受益转基因种植增长的农药产品之一, 除了拜耳公司的Liberty Link系列将继续维持对草铵膦的需求外,孟山都公司也将在 2015-2016 年推出耐草铵草甘膦转基因作物以及耐麦草畏、草甘膦和草铵膦三重堆积性状作物品种。对于拜耳公司的扩能计划,可以预见巨头已经看出草铵膦未来巨大的市场空间。
由于工艺的壁垒较高,国内始终未能从国际巨头那里分得草铵膦的一杯羹。我们认为未来的草铵膦市场需求端提速确定的情况下,率先获得工艺突破的厂商将成为王者。
9.2 草铵膦企业发展策略与建议
由于草铵膦的国内国际市场还处于成长阶段,未来的市场前景十分看好,所以国内企业应抓住市场发展的良好时机,搭上产业发展的顺风车,并立足自身条件,进一步提升产品的品质,优化生产工艺,提升生产效率,降低生产成本。同时努力提升公司的品牌,增强员工素质和企业文化,建立合理、高效的行政管理系统和完整的人力资源管理体系,从根本上增强企业的竞争力。
目前草铵膦的工艺的成本控制难以解决,我国草铵膦的生产技术水平还不高,和拜耳的水平相比,仍有相当距离。企业应加大技术投入,改进工艺路线,下大力气协力攻关。同时要重视市场开拓和营销手段,提升制剂产品的生产份额,打出自主品牌,从而提高产品的市场占有率。
尽管不少厂家看好草铵膦市场,但是要在短期内取代百草枯、草甘膦等除草剂,难度很大。分析认为,目前国内草铵膦产品存在两大缺点:一是成本高;二是生产安全性仍不稳定。从成本上看,以 “百速顿”草铵膦产品为例,农民每亩使用成本达20元/亩,但百草枯仅为4~6元,草甘膦最多也仅在8元上下,使
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www.6chem.cn 用成本相差巨大,农民一时难以接受。
近几年,我国许多企业纷纷涉足草铵膦工艺的破解及生产,厂家有一哄而上的趋向。生产厂家要注意防范风险,避免恶性竞争,自相残杀。
第十章、草铵膦相关资料(附件)国内部分草铵膦供应商目录
参考文献目录
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内容摘自六鉴网(www.6chem.cn)发布《草甘膦技术与市场调研报告》。
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