农药残留分析期末重点

? 农药残留：是指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲

体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化物和反应物等所有衍生物的总称。 ? 农药残留根据使用有机溶剂和常规提取方法能否从基质中提取出来，分为可

提取残留和不可提取残留。

? 农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物

产生急性中毒或慢性毒害。 ? 最大残留限量：指农畜产品中农药残留的法定最大允许量，其单位是mg/kg。 ? 农药残留分析包括样品采集、样品预处理、样品制备以及分析测定等程序 ? 药品制备：农药残留分析方法的重要部分。它包括从样品中提取残留农药、

浓缩提取液和除去提取液中干扰性杂质的分离净化等步骤，是将检测样品处理成适合测定的检测溶液的过程

? 农药的极性和水溶性是选择提取和净化条件的重要参考依据，在残留农药的

溶剂提取中常采用“相似相容”原理，就是使用与农药极性相似的溶剂为提取剂，使残留农药在溶剂中达到最大溶解度。

? 提取：指通过溶解、吸取或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作

步骤，也常称为萃取。 ? 固液提取（SLE）：是指通过溶解、扩散作用使固相物质中的化合物进入溶剂

（水）中的过程。它主要用于固体样品（如土壤、动植物样品）残留农药的提取

? 固相提取法（SPE）：又叫液固提取法。它是指液体样品中的分析物通过吸着

作用被保留在吸着剂上，然后用一定的溶剂洗脱的过程。

? 回收率=加样试样测定量/加标量*100% 样品制备的效果确认通常是用测

定添加回收率的方法进行的，即在样品中添加已知量的带测定农药的标准物质，经过样品制备后，以添加标准物质的样品的测定值和空白样品的测定值之差与添加标准物质的量之比即为添加回收率。

? 分析方法的灵敏度：是指该方法对单位浓度或单位质量的待测物质的变化引

起的响应量变化的程度。

? 在农药残留分析中，方法的灵敏度常用最小检出量（LOD）或最低测定浓度

(LOQ)表示

? 回收效率的可接受性：常规回收率在60~140%范围内都是可以接受的 ? 气相色谱仪的基本构成：

供气系统 进样系统 分离系统 检测器室 温度控制部件 放大器 ? 气相色谱仪的分配原理：气相色谱主要利用各组分在流动相（气相）和固定

相之间的分配系数的不同已达到分离的目的，这与色谱过程的热力学性质有关。

? 塔板理论的假设：塔板理论假设色谱柱由若干小段组成，在每一小段内，一

部分空间为涂在载体上的液相占据，另一部分充满着载气，载气占据的空间成为板体积。组分随载气进入色谱柱后，流动相在不停的移动，而固定相保持不动，组分在固定相和流动相之间反复进行分配。 ? 常用的检测器：

火焰离子化检测器（FID） 火焰广度检测器 （FPD） 电子捕获检测器（ECD） 氮磷检测器

? 气相色谱本身不具备鉴定功能，定性分析的主要依据是保留值，这给定性分

析带来了一定的难度。

? 定量分析：在气相色谱法中的定量分析就是根据色谱峰的峰高或峰面积来计

算样品中各组分的含量。常用的定量方法有标准曲线法、外标法、面积归一化法和内标法 外标法：（常用的方法）已知浓度的标准样品与待测样品在完全相同的条件下进行色谱分析，以两者的峰高或峰面积的比较计算样品的含量，有直接对比法和标准曲线法。直接对比法师待测样品与标准样品的峰值直接比较计算样品含量;标准曲线法以标准样品作浓度与峰值关系图，然后根据测得的待测样品峰值从峰值------浓度关系曲线图查浓度。 ? 高效液相色谱法：（HPLC）是指流动相为液体的色谱技术，在技术上采用高

压泵、高效固定相和高灵敏度检测器，实现了分析速度快，分离效率高和操作自动化。 它解决了热稳定性差、难于气化、极性强的农药残留分析问题。

? 高效液相色谱法的特点：

? 高效 高速 高灵敏度 高度自动化

? 高效气相色谱仪由输液系统、进样系统、分离系统、检测系统、控制和数据

处理系统组成。

? 比移值（Rf）是溶质移动距离与流动相移动距离之比，是薄层色谱的基本定

性参数。

? Rf=原点中心至组分半点中心的距离/原点中心至流动相前沿的距离 ? 气相色谱-----质谱联用仪（GC---ＭＳ）：GC---ＭＳ联用仪是色谱联用技术中

最成熟、最早商品化的仪器，现已成为农药残留分析实验室的常规仪器设备。它通常指的是气相色谱仪和质谱仪的在线联用技术，可用于农药单残留和多残留的快速分离与定性。 气相色谱仪作为质谱仪的特殊定样器，利用他对各种农药及其讲解代谢产物强有力的分离能力，使进样系统的混合物被分离成各个单一组分后，按时间顺序依次进入质谱离子源；质谱仪是气相色谱仪理想的检测器，能获得依次进入离子源的各种农药的质谱图，进而检索分析确定其结构或定量分析。

? 液相色谱-----质谱联用仪（ＬC---ＭＳ）：通常指高效液相色谱仪与质谱仪的

在线联用。液相色谱作为质谱的特殊进样器，与GC---ＭＳ的区别是ＬC---ＭＳ适合于热不稳定，难挥发等农药残留的快速定性和定量分析。

? 酶检测法的原理：有机磷和氨基甲酸酯类农药，都是神经毒剂，对参与神经

生理传递过程的乙酰胆碱脂酶ＡＣｈＥ具有抑制作用，使改该酶的分解作用不能正常进行，从而导致底物乙酰胆碱的积累，影响动物正常的神经传导，引起中毒或死亡。将这一昆虫毒理学原理运用到农药残留检测中，如果农产品样品提取液中不含或含有很低的有机磷或氨基甲酸酯类农药，酶的活性就不被抑制，试样中加入的基质就被酶水解，水解产物与加入的显色剂反应产生颜色；反之，如果试样提取液中含有一定量的有机磷或氨基甲酸酯类农药，酶的活性就被抑制，试样中加入的基质就不能被酶水解，从而不显色或颜色很淡，用分光光度计测定吸光度值，计算出抑制率，就可以判断样品中农药残留的情况。

? 酶联免疫吸附测定法及其原理：农药残留免疫分析方法是利用抗体抗原反应

与现代测试手段相结合的微量分析方法。农药残留免疫分析应用的酶联免疫吸附法则（ＥＬＩＳＡ），其原理是在测定过程中，样品提取液中的农药与已知数量的酶联剂竞争有限数量的抗体吸附位点。为了观察测定结果，往往加入底物和显色剂，以产生颜色变化，根据样品颜色和标准物质颜色的吸光

度之差就可以计算出样品中农药的含量。

? 农药多残留方法：是在一次分离中同时测定一种以上农药残留的方法。 ? 农药多残留分析主要分为两类：如果建立的多残留分析方法或进行的检测是

针对多种不同类型农药进行的，则称为多类多残留方法；只检测性质相近的某类农药的多残留分析，则称为选择性多残留方法，也叫蛋类多残留分析。 一、在选择采用何种农药残留分析方法是，一般应考虑一下几个因素：

1、目标农药的理化性质、分析任务的要求、样品的性质及样品来源的用药历史 2、单残留或多残留方法。如选择多残留方法，分析样品的用药历史未知，最理想的是结合用残留快速测定方法对样品进行筛选，以确定是都进行一步的多残留分析

3、考虑最大残留限量和方法检测限以及方法总误差

4、分析时间和费用。选择一种方法时，要考虑分析的时间和费用

5、分析方法的有效性。选择残留分析方法时，要尽可能选择使用经过国家或国际权威机构确认的标准方法。 二、选用溶剂要考虑三方面的要求：

1. 溶剂的极性，即对残留农药的溶解性，这是要考虑的首要因素。

2. 溶剂的纯度。农药残留分析中对使用溶剂的纯度要求非常高，有事可能因溶剂中存在杂质使得检测结果发生错误，一般溶剂的纯度要达到在气相色谱的电子捕获检测器上不出现杂质峰。

3. 溶剂的沸点。溶剂沸点在45-80oC之间为宜。 三、常用的净化技术有哪些：

1. 柱层析法（是一种应用最普遍的方法） 2. 液液分配法 3. 吹扫共馏法 4. 沉淀净化法 5. 化学净化法

四、气相色谱法的特点：

分析速度快 分离效率高 灵敏度高 选择性高 适用范围广 五、ＥＬＩＳＡ法的特点：

1. 适用现场快速筛选

2. 适用常规方法难以检测的农药 3. 适用环境监控

六、在农药多残留分析过程中，需要注意以下问题：

1. 为了最大限度地检测出所分析的未知农药历史样品中的农药残留种类，

先测定未净化的提取液，尤其是应用选择性的检测器测定未净化的提取液，测定之后再对提取液净化。

2. 当提取物色谱图出现峰时，通过检索峰的相对保留时间等有关资料进行

初步确证，再通过选择性多残留方法和质谱等方法进行一致性确证 3. 要充分了解某些特别难以提取的残留农药，遇到难以提取的残留农药时

要在分析方法和结果部分加以注释说明。必要时用另外的方法或修改方法对这些残留重做分析。

综述题：当接受一批未知用药历史的水果样品要求对其进行农药多残留分析时，请提出一具体分析方案～～～

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/io3r.html