考研有机化学之推测结构题及答案

：推结构

1．分子式为C5H10的化合物A，加氢得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加以简要说明表示推断过程。

1．CH3CH2CH2CH=CH2 或(CH3)2CHCH=CH2

2．分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2-甲基戊烷。A与硝酸银的

CHCH3 。氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到 CH 3 2 CCH 推 CH3O测A的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。

2．(CH3)2CHCH2C≡CH

3．分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液退色，并且经催化氢化得到相同的产物正已烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及乙二醛。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

3．A为CH3CH2CH2CH2C≡CH；B为CH3CH=CH-CH=CHCH3

4．分子式为C8H14的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液退色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧氧化，再还原水解只得到一种分子式为C8H14O2的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 4．环辛烯 、 、 等。

5．分子式为C9H12的芳烃A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将A进行硝化，只得到两种一硝基产物。推断A的结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。

5．对乙基甲苯。

6．分子式为C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得一种一硝基产物，推断A的结构。

6．对二溴苯。

7．溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A、B、C、D的结构式，写出各步反应。

ClClCl[答案]： ClBrBr CDBA BrBrBrBr

8．分子式为C4H9Br的化合物A，用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C，写出A、B、C的结构。

8．A、CH3CHBrCH2CH3 B和C：CH2=CH CH2CH3和CH3CH=CHCH3

1

9．某烯0.7克能跟2克溴完全反应，不论有没有过氧化物存在，与HBr反应只能得到一种一溴代物，试推测化合物的构造式。

9．CH3CH=CHCH3

10．分子式为C3H7Br的A，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C3H6，如使B与HBr作用，则得到A的异构体C，推断A、B、C的结构，用反应式表明推断过程。

10．A：CH3CH2CH2Br B：CH3CH= CH2 C： CH3CHBrCH3

11．分子式为C3H7Br的(A)，与KOH-乙醇溶液共热得(B)，(B)氧化得CO2、水和一种酸(C)。如使B与HBr作用，则得到(A)的异构体(D)，推断A、B、C、D的结构，用反应式表明推断过程。

11．A：CH3CH2CH2Br B：CH3CH= CH2

C：CH3COOH D：CH3CHBrCH3

12．分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液产生黄色[答案]：沉淀，推测A、B、C的结构，并写出各步反应。

12． A： B： C：CH3I OHOCH3

13．分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。

13．

CH3CH3 CH3CH3CDBACH3-CCH-CH3CH3-C-CH2CH3 CH3-C-CH2CH3CH3-C=CHCH3 OHOHBrOH

14．分子式为C5H12O的A，氧化后得B（C5H10O），B能与2，4-二硝基苯肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C（C5H10），C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。

B、CH3C-CHCH3CH3CH=CCH3C、14． A、CH3CH-CHCH3OCH3CH3OHCH3

15．分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C（C6H12）。C经臭氧化并水解得D与E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A→E的结构式及各步反应式。

浓H2SO415． 催化氢化CH3CH2CH=CCH3CH3CH2CH-CHCH3CH3CH2CH-CHCH3 CH3OCH3OHCH3 CBA H2O2O3CH3-C-CH3+CH3CH2CHOCH3CH2CH=CCH3-OH

CH3DOEC

2

16．化合物A，分子式为C4H6O4，加热后得分子式为C4H4O3的B。将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6H10O4的C。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用后得分子式为C4H10O2的D。写出A、B、C、D、的结构式以及它们的相互转化的反应式。

O[答案]： HCCOOH2H2CCH2CCH2OHLiAlH4OB

△HCCOOH2H2CCH2CCH2OH AODCH3OH CH3OH+H+H H2CCOOCH3

H2CCOOCH3C17．分子式为C6H15N的A，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2-甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。

CCH3CHCH=CHCH3[答案]： ACH3CHCH2CHCH3BCH3CHCH2CHCH3CH3 CH3OHCH3NH2

18．某化合物A，分子式C8H11N，有旋光性，能溶于稀HCl，与HNO2作用时放出N2，试写出A的结构式。

[答案]：

CHCH3

NH2

19．分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用于产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A，B，C的结构，并写出各步反应。

[答案]： AOCH3OHCCH3IB

20．某不饱和烃A（C8H14），经臭氧氧化还原性水解生成B（C8H14O2），B能被托伦试剂氧化成C（C8H14O3），C与I2/NaOH共热生成D（C7H11O4Na）和CHI3，D酸化后加热脱水生成了化合物E（C6H10O），试写出A、B、C、D、E的结构及主要的反应方程式。

[答案]： HCCH3CH3H3C3CH3H3CA.B. C.OOCHOCOOH H3CCOONaH3COD. E.COOH

21．A、B、C三个化合物分子式为C4H10N，当与HNO2作用后水解，A和B生成含有四个碳原子的醇，而C则不与HNO2反应， A生成的醇氧化得异丁酸， B生成的醇氧化得丁酮，试推出A、B、C的构造式。

[答案]：A CHCHCHNH322BCH3CHCH2CH3CCH3CH2NCH3 CH3NH2CH3 3

22．将葡萄糖还原得到单一的葡萄糖醇A，而将果糖还原，除得到A外，还得到另一糖醇B，为什么？A与B是什么关系？

[答案]： BCH2OHCH2OHA

CH2OHCH2OH

23．某化合物A，能和苯肼反应，能发生碘仿反应。计算A的中和当量116，A分子中的碳链不带支链。试推A的结构，写出有关反应式。

[答案]：CH3COCH2CH2COOH

24．化合物A（C15H15NO）中性，不溶于稀盐酸，不溶于氢氧化钠，但与氢氧化钠一起回流则慢慢溶解，具有油状物浮于表面上，用水蒸气蒸馏得B，B溶于稀盐酸，用对甲苯磺酰氯处理B得不溶于碱的沉淀。除去B之后的碱性溶液酸化析出化合物C，C可溶于碳酸氢钠水溶液，C的1HNMR谱和IR谱指出是对二取代苯，试推出A、B、C的结构。

O[答案]：

AH3CBNHCH3CH3CCOOHC-N

CH3

25．D型戊糖A氧化后生成具有光活性的二酸B，A降解生成丁醛糖C，C氧化得到非光学活性的二酸D，请推测A、B、C、D结构。

COOH[答案]： CHOCOOHCOOHHOHHOH HOHHOHHOHHOHHOHHOH HOHHOHCH2OHCOOHCH2OHCOOH

ABCD

26．某D戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸有光学活性，试写出该戊醛糖的构型式。

CHO[答案]： CHO

或

CH2OHCH2OH

27．某D戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出该戊醛糖的构型式。

[答案]： CHO

CH2OH

28．化合物A是一种胺，分子式为C8H11N，与亚硝酸反应得B，分子式为C8H10N2O，B与浓盐酸共沸得其异构体C，C与C2H5I反应可得到D，分子式为C10H14N2O，若将A与C2H5I反应时生成E，分子式为C10H15N，E与亚硝酸反应

4

也可得到D。试推出A、B、C、D、E的结构，并写出相关的反应式。

NHC2H5N(C2H5)2N(C2H5)2[答案]： NHC2H5ONNC2H5CADEB

NONO29．某含氧化合物（A）经催化氢化转为仲醇（B），（B）氧化得酮（C），（C）经硝酸氧化，生成化合物（D），（D）的分子式为C6H10O4。（D）脱羧转化为另一酮（E）。（C）和（E）属于同一类型化合物，（E）比（C）少一个亚甲基。

[答案]：

OH OHOOCCHCHCOOHD22EB ACH2CH2COOH

30．有一戊糖A（C5H10O4）与羟胺反应生成肟，与硼氢化钠反应生成B（C5H12O4）。B有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖A与CH3OH、HCl反应得C（C6H12O4）,再与HIO4反应得D（C6H10O4）。D在酸催化下水解，得等量乙二醛和D-乳醛（CH3CHOHCHO），试推出A、B、C、D的构造式。

[答案]：CHO CHNOH CHOHCHOHNHOH2CHOH CHOHHCOHHCOH

CH3CH3

A

CHOCH2OH

CHOHCHOH (CH3CO)2ONH2OHCHOHCHOH四乙酸酯 HCOHHCOH CH3CH3A B HCH3OCHOHCHOCH3OCC CHOCHOHCHOHCHOHHOHIO+ CHOHCHOHCHOHCHOHCHOHClHCOHHCO HCOHCOHCH3CH3CH3 CH3ACD

31．化合物A（C4H9NO）与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B（C6H15NO2），B加热得到C（C6H13NO），C再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D（C7H17NO2），D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的构造式。

OC(CH3)2N[答案]： AOBO+ NOH-NCH3H3C+D(CH)N 33-OOH

32．D型已醛糖，用硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出该已醛糖的构型式。

CHOCHO[答案]： 或343+

CH2OHCH2OH5

33．有一化合物A的分子式为C8H14O，A可以很快使溴水褪色，可以和苯肼发生反应，但与银氨溶液无变化。A氧化后得到一分子丙酮和另一化合物B。B有酸性，和次碘酸钠反应生成碘仿和一分子丁二酸，试写出A的结构式和各

BrBr步反应。 Br2CH3C-CHCH2CH2CCH3[答案]：

CH3O

C6H5HNNH2CH3C=CHCH2CH2CCH3CH3C=CHCH2CH2CCH3

CH3OCH3NNHC6H5 AO HOOCCH2CH2CCH3+(CH3)2C=O34．某固体化合物A(C14H12NOCl)在NaOHHCl条件下回流得到B(C7H5O2Cl)和I2OC(C7H10NCl)。B在PC存在下回流后再与NH反应得到D(C7H6NOCl)，后者用

HOOCCH+2CH2COOHNOB处理，再加热得到E(C6H6NCl)，ECHI在35℃与NaNOH2SO4反应后加热，2／

得到F(C6H5ClO)，F与FCl3有显色反应，其1HNMR在=7~8有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO2／H2SO4反应得到黄色油状物G(C7H8N2O)。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H(C13H13NSO2)。写出A~H的结构式。

[答案]： ①先推出F：ClOH

②再推出B：ClCOOHCONH2ClD：ClNH2E：

③再推出C：H：NHCH3 HClG：NCH3N-SO2Ph

NOCH3

CON ④最后可得A：ClCH3

35．有一化合物(A)C6H12O，能与羟氨作用，但不起银镜反应，在铂的催化下加氢，得到一种醇(B)，(B)经脱水、臭氧氧化、水解等反应后，得到两种液体(C)和(D)，(C)能发生银镜反应，但不起碘仿反应；(D)能发生碘仿反应，但不发生银镜反应。试写出A-D的结构式和主要反应式。

-H2O[答案]： CH3CH2-C-CHCH3H2CH3CH2-CH-CHCH3Pt CH3OOHCH3AB OZnCH3CH2CHO+O=C(CH3)2CH3CH2CH=C(CH3)23H2O

DC

36．去氧核糖核酸(DNA)水解后得D-单糖，分子式为C5H10O4(A)。A能还原托伦试剂，并有变旋现象，但不能生成脎，A被溴水氧化后得到一具有光活性的一元酸(B)；被硝酸氧化则得一具有光活性的二元酸(C)。试写出A、B、C的构型式。

COOHCOOHCHO[答案]

HHHHHHHNO3 Br2AHOHHOHHOHH2O HOHHOHHOHCOOHCH2OH CH2OHA有光活性B有光活性C 6

37．某化合物A分子式C9H10O2，能溶于NaOH溶液，易与溴水、羟氨反应，不能发生银镜反应。A经LiAlH4还原后得化合物B(C9H12O2)。A、B都能发生碘仿反应。A用Zn-Hg在浓盐酸中还原后得化合物C(C9H12O)，C与NaOH反应再用碘甲烷煮沸得化合物D(C10H14O)，D用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，试推测各化合物的结构，并写出有关反应式。

[答案]：

CH2COCH3CH2CHCH3BHOAHO

OH CH2CH2CH3CH2CH2CH3DCH3OCHO

38．一碱性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛、A经催化氢化生成化合物B(C5H13N)，B也可以由已酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C(C8H18NI)，C用湿的氧化银处理随后热解给出D (C5H8)，D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4)，E经钯脱氢得3-甲基邻苯二甲酸二甲酯，试推出A~E的得化合物结构。

[答案]： ①可先推出BCH3CH2CH2CH2CH2NH2②再先推出ACH2=CHCH2CH2CH2NH2

+- ③可先推出CCH2=CHCH2CH2CH2NMe3 I ④最后推出D和ECH3

ECOOCH3D COOCH3 39． 一戊糖的分子式为C5H10O5(A)。(A)经氧化得分子式为C5H10O6 (B)。(B)用HI/P处理得到异戊酸。给出(A) 、(B)的构造式及相关反应式。

[答案]：

COOHCHOCOOH

CHOHCHOHCH2 HIOHOCH2COHHOCH2COHCH3CHP

CH2OHCH2OHCH3

异戊酸BA

40．分子式为C6H12O的化合物(A)氧化后得(B)。(B)能溶于NaOH溶液，若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物(C)。(C)能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物(D)，(D)分子式为C5H10，写出A、B、C、D的构造式及相关反应式。

OHCH2CH2COOH [答案]： ODCABCHCHCOOH22

41．化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N)，C再和碘甲烷、AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收2摩尔H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双重峰，它们的相对峰面积比是1：6，度推断A、B、C、D、E、的结构。

CH3[答案]：

DE(CH3)2CH-CH(CH3)2A B+C-NMeINN2CH3H3CCH3CH3 7

42．有两种化合物A和B，分子式均为C5H10O4，与Br2作用得到分子式相同的酸C5H10O5，与乙酐反应均生成三乙酸酯，用HI还原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCOOH，与苯肼作用A能成脎，而B则不生成脎，推导A和B的结构。

BCHO[答案]： ACHOCHOHCH2 CHOHCHOH CH2CHOHCH2OHCH2OH

43．某化合物A，分子式为C8H17N，A与两分子CH3I反应，接着用湿的Ag2O处理、加热，产生一化合物B，分子式为C10H21N，B进一步用CH3I处理，再转变为氢氧化物，并加热分解，产生三甲胺，1,4-辛二烯和1,5-辛二烯，度推出A与B的结构。

[答案]： AB NCH2CH2CH3Me2NCH2CH2CH3

44．化合物A、B、C的分子式均为C3H6O2，A与碳酸氢钠作用放出二氧化碳，B与C都不能。但在氢氧化钠溶液中加热后水解，在B的水解液蒸馏出来的液体有碘仿反应，试推测A、B、C结构式。

44．A、CH3CH2COOH B、HCOOCH2CH3 C、CH3COOCH3

45． 化合物A，分子式C5H11NO2，能被还原为B(C5H13N)，B用过量碘甲烷处理后，再用AgOH处理得C，分子式为C8H21NO，C加热分解成三甲胺和2-甲基-1-丁烯，试推出A、B、C结构式。

45． A、CH3CH2CH(CH3)CH2NO2 B、CH3CH2CH(CH3)CH2NH2

C、CH3CH2CH(CH3)CH2N+(CH3)3 OH-

46． 化合物A(C5H10O4)有旋光性，和乙酐反应生成二乙酸酯，但不和Tollen试剂反应。A用稀盐酸处理得到甲醇和B(C4H8O4)。B有旋光性，和乙酐反应生成三乙酸酯。B经还原可生成无旋光性的C(C4H10O4)，后者可和乙酐反应生成四乙酸酯。B温和氧化的产物D是一个羧酸(C4H8O5)，用NaOX处理D的酰胺得到D-甘油醛。请确定A~D的结构式。

[答案]： HOCH3CH2OHCOOHCHOHOHHOHHOH HOHHOHHOHHOHHOH OCH2OHCH2OHCH2OHCH2

ABCD

COOHCONH2

CHOHOHHOHNaOCl HOHHOHHOH降解CH2OH CH2OHCH2OH甘油醛 D

8

47．某一不饱和二元酸，用臭氧处理，反应产物加水分解后，生成OHC-COOH，已知原来的二元易生成酸酐。写出此酸的构造式和有关反应式。

O[答案]： CHOHC-COOHO3Zn +CH3C-COOHH2OCOOHCH3C-COOH

-H2O

O HC-CO CH3C-CO

48．某化合物A(C7H7NO2)，A用Sn+HCl还原得B(C7H9N)。B与NaNO2和盐酸在0℃反应得到C(C7H7ClN2)。C在稀HCl中与CuCN作用得D(C8H7N)，D在稀酸中水解得到有机酸E(C8H8O2)，E用KMO4氧化得到另一种酸F(C8H6O4)。F受热时分解成酸酐G(C8H4O3)，试推测A、B、C、D、E、F、G、结构。

[答案]： CH3CH3CH3CH3

NO2NH2N2Cl CNABCD OCH3COOHC OCCOOHCOOHE OFG

49．D-已醛糖A，经NaBH4还原生成非光学活性的B，B经Ruff降解生成戊醛糖C，C经HNO3氧化生成具有光活性的二元酸D，推测A、B、C、D的结构。

[答案]： CH2OHCHOCHOCOOH HOHHOHHOHHOHHOHHOH HOHHOHHOHHOHHOHHOH

HOHHOHCH2OHCOOH CHOHCH2OH2 DCAB

50．有机化合物C6H10，加氢生成2-甲基戊烷，它可与Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀,求此化合物的结构,并写出有关反应式。

[答案]： CHCHCHC≡CH32 CH3

51．有机化合物C6H10，加氢生成2-甲基戊烷，它不能与顺丁烯二酸酐反应。它与Ag(NH3)2NO3 反应时并无白色沉淀生成,求此化合物的结构,并写出有关反应式。

[答案]： CH3CHC≡CCH3CH3

52． 化合物A(C7H14)，能与HBr作用生成主要产物B。B的结构式为 (CH3)2C-CHCH2CH3求A的可能结构式。并标出手性C原子。

BrCH3CH3

CH2=C-CH-CH2CH3[答案]： *CH3 9

53． 由化合物(A)C6H13Br所制得的格氏试剂与丙酮作用可制得2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。(A)能发生消去反应生成两种互为异构体的产物(B)和(C)。（B）经臭氧化还原水解得到C原子数相同的醛(D)和酮(E)，试写出(A)到(E)的各构造式及各步反应式。

[答案]：

C(CH3)2CHCH=CHCH3BCH3C=CHCH2CH3 ACH3CH-CHCH2CH3CH3BrCH3

DECH3COCH3CH3CH2CHO

54．化合物A的分子式为C6H10，加氢后可生成甲基环戊烷，A经臭氧化分解仅生成一种产物B，测得B有光学活性，试求出A的结构？

CH3[答案]：

55．一烃的分子式为C9H12不起典型的加成反应；易发生硝化，磺化等取代反应；能被热酸介质KmnO4氧化，得对苯二甲酸，若用硝酸在温和条件下，氧化则得对甲基甲酸，写出该烃的可能结构式并写出有关反应式。

CH3CH3[答案]：

或

CHCH3CH2CH2CH3

CH3

56．化合物A、B、C均具有分子式C4H9Br。A与NaOH水溶液作用生成的C4H10O（醇），B与NaOH水溶液作用生成C4H8（烯），C与NaOH水溶液作用生成C4H10O和C4H8的混合物，试写出A、B、C的可能结构式，并写出有关反应式。

[答案]：

Br

BCH3CCH3CCH3CHCH2CH3 ACH3CH2CH2Br或CH3CHCH2BrCH3CH3Br

57． 某化合物（A）分子式为C5H10O，（A）与卢卡斯试剂在室温立即生成C5H9Cl（B），（B）能与AgNO3乙醇溶液立即生成沉淀。（A）可以拆分为一对光活性对映体，但（B）经催化加氢后生成（C），（C）则不能拆分为光活性异构体，试用方程式表示推测（A）、（B）、（C）结构的过程。

**HCl[答案]： CH2=CH-CH-CHCHCH=CH-CH-CH2322CH3ZnCl2 ClAOHAgNO3 H2/Pt

AgCl↓CH2-CH-CH-CH2CH3

OH

58． 组成为C10H10的化合物，它具有下列性质：（1）用氯化铜的氨溶液不生成沉淀。（2）氧化生成间苯二甲酸。（3）在HgSO4，HSO4存在下，加热生成

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