结构无机化学测试题B

结构无机化学测试题B

1、通过考察周期表各族元素性质的变化趋势，推论出下列关于元素砹（At, z=85）的问题的合理答案。

写出如何由砹化钾（KAt）的水溶液来制备砹的方程式；

（2） 若将浓H2SO4滴加到固体KAt上，你估计会发生什么现象？写出反应方程式； （3） 写出一种不溶性砹化物的名称和化学式；

（4） 在与一种亲核试剂一起加热时，砹乙烷和氯乙烷哪个活性大，为什么？ （5） 由某一不稳定原子核的β粒子发射形成同位素21085At，试给出这个母体元素的质子数和中子数； （6） 你为什么不太可能进行（或看到已完成的）有关砹的实验，试说明原因。

（1）

（1）写出2、有五种不同的配合物，分析其组成后确定有共同的实验式为：K2CoCl2I2(NH3)2，电导测定得知在水溶液中五种化合物的摩尔电导率均类似于Na2SO4。这五种不同配离子的结构式，说明不同配离子间有何不同。（2）中心离子的氧化态如何?

碳化硅（SiC）俗名“金刚砂”，有类似金刚石的性质。其空间结构中碳硅原子相间排列，左下图所示为其晶胞（●为碳原子，。已知碳原子的半径为7.7×3、○为硅原子）10-11m，硅原子的半径为1.17×10-10m，SiC的晶体密度为3.217 g/cm3。

（1）SiC是_________晶体，碳和硅原子杂化轨道类型都是___________，键角都是_____，三个碳原子和三个硅原子构成一个_____式（船或椅）六元环。 （2）如图所示SiC晶胞，从立方体对角线的视角观察，画出一维空间上碳.硅原子的分布规律（注意原子的比例大小和相对位置，至少画两个周期）。

（3）从与体对角线垂直的平面观察一层碳原子的分布，请在二维平面上画出碳原子的分布规律（用O表示，至少画15个原子，假设片层碳原子间分别相切）；计算二维平面上原子数和空隙数的比列关系___________。再考虑该片层结构的上下各与其相邻的两个碳原子片层，这两个碳原子的片层将投影在所画片层的__________（原子、切点或空隙）上，且这两个片层的碳原子_______（相对或相错）。

（4）如果我们以一个硅原子为中心考虑，设SiC晶体中硅原子与其最近的碳原子的距离为d，则与硅原子次近的第二层有_________个原子，离中心原子的距离是________,它们都是________原子。

（5）如果我们假设碳、硅原子是刚性小球，在晶体中彼此相切，试计算SiC的密度，再根据理论值计算偏差，并对产生偏差的原因作一合理解释。 （6）估算SiC晶体的原子占据整个空间的百分率，只需给出一个在5%以内的区间。

4、把等物质的量的

NH4Cl

和

HgCl2

在密封管中一起加热时，生成

NH4HgCl3

晶体。用

X射线衍射法测得该晶体的晶胞为长方体：a=b=4.19×10-8cm，

用比重瓶法测得它的密度ρc=7.94×10-8cm；=3.87g/cm。已知NH4+（视为球形离子）占据晶胞的顶角，并尽可能远离Hg2+；每个NH4+被8个Cl-围绕，距离为3.35×10-8cm

（与NH4Cl晶体中离子间的距离一样）；Cl-与Cl-尽可能远离。据此，回答下列问题：

（1）计算晶胞中含几个NH4HgCl3结构单元。（已知相对原子质量：N=14.01，H=1.008，Cl=35.45，Hg=200.6） （2）绘出晶胞的结构图。（以NH4+： ， Cl-: , Hg2+: 表示 ） （3）晶体中Cl-的空间环境是否相同？说明理由。 （4）计算晶体中Cl-与Cl-之间的最短距离。

（5）晶体中Hg2+的配位数为多少？绘出它的配位多面体构型。

5、讨论题：

（1）试用VSEPR判断XeOF3+的立体构型。

（2）用VSEPR判断N3-（迭氮酸根离子）的立体构型。 （3）用杂化轨道理论和大Π键理论解释N3-的结构。

（4）用VSEPR、杂化理论、大Π键理论解释O3的结构；并说明O3在水中的溶解度比O2的大。

1

（5）试解释HNO3的稳定性比NO3-离子差。

（6）水具有较大的比热容（在液体物质中），水的汽化热大于其它液体

（7）铼的氧化物的晶体结构可描述如下：以铼原子为中心的ReO6八面体以顶角与周围的六个相同八面体相连，如此绵延不断。问铼的氧化物的化学式。

5’、已经探明，我国南海跟世界上许多海域一样，海底有及其丰富的甲烷资源。其总量超过已知蕴藏在我国陆地下的天然气总量的一半。据报道这些蕴藏在海底的甲烷是高压下行成的固体，是外观象冰的甲烷水合物。（1）试设想，若把它从海底取出，拿到地面上，它将有什么变化？为什么？它的晶体是分子晶体，离子晶体还是原子晶体？你作出判断的根据是什么？（2）已知每1立方米这种晶体能释放出164立方米的甲烷气体，试估算晶体中水与甲烷的分子比（不足的数据由自己假设，只要假设得合理均按正确论）。（全国初赛试题）

6、黄铁矿（FeS2）和陨硫铁（FeS）都是二价铁的硫化物，它们的晶体结构类型相同。Fe（Ⅱ）的配位数均为6。但由于阴离子不同，配位体强弱不同，使两者性质

差异很大。如FeS是强磁性的，而是FeS2抗磁性的。试问：（1）在两种矿物中，何者的Fe-S键较短？（2）何者的密度较大？（3）FeS2属何种常见的晶体结构类型？是由什么晶格穿插而成的？

7、1999年是人造元素丰收年，一年间得到第114号、116号和118号三个新元素。按已知的原子结构规律，118号元素应是第________周期第______族元素。它的单质在常温常压下最可能呈现的状态是_____态（选填“气”，“液”，“固”）。近日俄罗斯合成了第166号元素，若已知原子结构规律不变，该元素应是第______周期_____族元素。（全国初赛试题）

8、12.0g含二种化合物（由常见元素组成）的近白色固体溶于过量盐酸，释放出2.94L气体（标准状态），气体密度为同温度下空气密度的1.52倍；剩余的不溶性残渣含氧53.2%，既不溶于酸又不溶于稀碱溶液。通过计算分别写出二种物质的化学式。（全国化学竞赛试题）

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