唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性

有关有机合成的文献

２００５年第２５卷有机化学

、，ｂ１．２５．舢

第１１期，１４７７～１４８１

Ｃｈｉｎｅ∞Ｊｏ啪ａｌｏｆ

０ＩｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓ仃ｙ

Ｎｏ．１１．１４７７～１４８１

研究简报

含嗯二唑杂环取代的新型三唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性

陈

悟口

陈琼６

吴琼友６

杨光富籼

（４华中科技大学生命科学与技术学院武汉４３００７４）

（６华中师范大学化学学院农药与化学生物学教育部重点实验室武汉４３００７９）

摘要２．肼羰基亚甲硫基．５，７．二甲基一１，２，４．三唑并［１，５一日】嘧啶与二硫化碳在乙醇溶液中回流制得化合物２．（５．巯基．１，３。４．

嗯二唑．２一亚甲硫基）．５，７一二甲基．１，２，４．三唑并【１，５．ａ】嘧啶，后者在碱性环境中与卤化苄反应得到１７种新型双杂环化合物．对所得化合物结构均经元素分析，１ＨＮＭＲ和ＭＳ确认．初步生物活性测试表明这些化合物具有一定的杀菌活性．

关键词三唑并嘧啶；１，３，４一嗯二唑；生物活性

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＦｕｎｇｉｃｉｄａＩＥＶａＩｕａｔｉｏｎｏｆＮｏＶｅＩ１，２，４－ＴｒｉａｚｏＩｏ【１，５一ａ】一

ｐｙｒＩｍｉｄｉｎｅＣＯｎｔａｉｎｉｎｇＯｘａｄｉａｚＯＩｙＩＤｅｒｉＶａｔｉＶｅＳ

ｃｍ狲，ｗｕ４ｃＨＥＮ，Ｑｉｏｎ矿ｗＵ，Ｑｉｏｎｇ—Ｙｏｕ６ＹＡＮＧ，Ｇｕａｎｇ．Ｆｕ木＇６

ｒＣＤ蚴ＰＤ，Ｌ谚＆抬，ｌｃＰ口以死ｃ＾，ｌＤｆＤｇｙ，胁‘ｎｚ＿｝ｌＤ增踟如Ｐ瑙渺Ｄ，＆＾ｍｃＰ册ｄ死如，ｌＤ细；），，胁施玎钌０Ｄ殉

（６玉甸，上４易Ｄｍ幻秽ｏ，Ｐ邸如豇抬＆Ｃ仡Ｐｍｆｃ谢ＢｆＤＺｐ秽，Ｍ，ｌ妇打），Ｄ，尉“∞砌，ｌ，ｃＤ№舻万劬Ｐｍ括幻’，＆ｗｆ，谢劬加口Ⅳｂ＂撇ｊ

踟妇船ｆ砂，胁砌ｌ私ｏＤ７９）

Ａｂｓｔｍｃｔ

Ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

２一ｈｙｄｒ￡忆ｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌｎｌｅｔｌｌｅｎｅｔｌｌｉｏ一５，７一ｄｉｍｅｔｌｌｙｌ一１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｏ［１，５一ｎ】ｐｙ血ｌｉｄｉ∞ｗｉｍ

ｃａｒｂｏｎ

ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ

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ｒｅｆｌｕｘｉＩｌｇ

ｅｔｈ锄ｏｌ

ａｆ！陆．ｄｅｄ２一（５－ｍｅｒｃ印ｔｏ—ｌ，３，４一ｏｘａｄｉａｚｏｌ一２一ｙｌｍｅｍｙｎｍｏ）一５，７一ｄｉ—

ｍｅｍｙｌ－１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｏ【１，５一口】ｐｙ曲Ｉｉｄｉｎｅ，ｗｌｌｉｃｈｗａｓｍｅｎ他ａｔｅｄｗｉｍＶａＩｉｏｕｓｂｅＩｌｚｙｌＭｉｄｅｉｎｂ嬲ｉｃｃｏ枷廿０ｎ

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ｄｅｒｉＶ撕Ｖｅｓ．ｎｅｓｔｎｌｃｔｌ玳ｓｏｆａ１１ｃｏｍｌ）ｏｌｌＩｌｄｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｅｒｅ

ｃｏｎ缅ｎｅｄ

ｂｙ

ｅｌｅｍｅｎｔａｌａＩｌａｌｙｓｅｓ，１ＨＮＭＲ锄ｄＭＳ．ＰｒｅｌｉＩＩｌｉｎａｒｙｂｉｏａｓｓａｙｉｎｄｉｃａｔｅｓⅡｌａｔｓｏｍｅｃｏＩｎｐｏｌｌｌｌｄｓｄｉｓｐｌａｙ如ｔｉ—

ｂａｃｔｅｄａｌａｃｔｉＶｉｔ）ｒｔｏｃｅｒｔａｉｎ

ｅｘｔｅｎｔ．

Ｋｅｙ啪ｒｄｓ

１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｏ［１，５－口】ｐｙｒｉＩＩｌｉｄ硫；ｌ，３，４－ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ；ｂｉｏａｃｔｉＶ埘

高效、低毒、环境相容性好是当代农药发展的方向．类衍生物还具有很好的杀菌活性嘲．为继续这方面的研杂环化合物，尤其是稠杂环化合物在农药的发展中显示究，我们利用活性亚结构拼接的方法，将具有广泛生物了十分重要的作用．近年来发现一些稠杂环化合物具有活性的１，３，４一嗯二唑与三唑并嘧啶通过硫醚键桥连，设极高的生物活性，其中三唑并嘧啶类化合物具有超高效计合成了一类结构新颖的双杂环化合物，并对其杀菌活的除草活性【ｌ一，且选择性强，对作物安全，受到广泛关性进行了研究．合成路线见图１．

注．而嗯二唑类化合物亦被发现具有广泛的生物活性，如杀菌【３】、除草吲、杀虫【５】、消炎同等活性，并且具有用１

试验部分

量低和环境安全性好的特点，近年来该类化合物的研究也比较活跃．我们曾报道了不同类型的具有相似作用机１．１仪器与试剂

理的稠杂三唑并嘧啶类除草剂的分子力学、量子化学及构效关系研究【７＇８】，同时我们发现一些稠杂三唑并嘧啶

１Ｈ－Ｖａｒｉ锄懒Ⅱｙ．３００型核磁共振仪或ＢＲＩ，Ⅺ璁ＡＣ．２００

Ｅｌｅｃ仃Ｄｍｅ珊ａｌ数字熔点测定仪（温度计未经校正）；

＋Ｅ－ｍａｉｌ：ｇｆｙ粕ｇ＠ｍａｉｌ．ｃｃｎｕ．酣ｕ．ｃｎ

ＲｅｃｃｉＶｅｄＮ０ｖｅＩｎｂｅｒ４，２００４；ｒｅｖｉｓｅｄ

Ａｐｍ５，２００５；ａｃｃｅｐｔｅｄＭ”２８，２００５

有关有机合成的文献

１４７８

有机化学

、，０１．２５．２００５

》ｓＨ器邺最海嘞日

掣№最｝ｓ毗洲洲：里唑

邺最ｈ飞三ｒｓＨ

ＲＸ，ＮａＯＨ，Ｈ２０

邺奄沁飞三ｒｓＲ

型核磁共振仪，以氘代氯仿或氘代ＤＭＳＯ为溶剂，ＴＭＳ为内标；ＭＳ用ＨＰ一５９８８Ａ型质谱仪或Ｆｉｎｌｌｉｇａｎ

ＴｒａｃｅＭＳ

质谱仪测定；薄层层析硅胶ＧＦ２５４６０型（青岛海洋化工厂）．所有试剂均为ＡＲ进口或国产试剂，使用前经常规处理．中间体２．巯基一５，７．二甲基．１，２，４一三唑并【１，５．口】嘧啶（１），２．乙氧羰基亚甲硫基．５，７一二甲基．Ｉ，２，４．三唑并【１，５一口】嘧啶（２）以及２．肼羰基亚甲硫基一５，７．二甲基．１，２，４一三唑并【１，５一ａ】嘧啶（３）均参照文献【１０】合成．１．２生物活性测试

抑菌活性采用平皿抑菌圈法测定．样品浓度为５０×

１０＿６

ｇ／Ｌ，培养菌在２５℃下，培养４８ｈ．调查相应菌种

的扩散情况，测出相应直径，与空白对照直径相比较，计算抑制率，进行药效评价．活性分级指标为Ａ级≥９０％；１．３

５－（５，６－二甲基－１，２，４－三唑并【１，５－ａ】嘧啶－２－硫亚甲

向１００ｍＬ的三角烧瓶中加入０．７ｇ（１２．５Ｉｎｍ０１）氢氧ｍＬ无水乙醇，搅拌使其充分溶解，然后，向ｇ（１０ｌＩｌＩｎ０１）硫代乙酰肼３，室温下搅拌反ｈ后缓慢滴加ｌｇ（１３．２ｍｍ０１）ＣＳ２的无水乙醇溶液

ＩＩｌＬ）．滴加完毕，加热回流６ｈ后除去溶剂，残留物加

１．４

５－（５，６－二甲基－１，２，４－三唑并【１，５－ａ】嘧啶－２－硫亚甲

基）－１，３，４－嗯二唑－２ 硫醚（Ｉ）的合成

向１００ｍＬ的三角烧瓶中加入０。２８９（５ｍｍ０１）氢氧化钠、５ｍＬ水和５ｍｍ０１化合物４，搅拌使其充分溶解得澄清液，然后，向其中滴加入６ｍｍｏｌ卤代烷的甲醇或ＤＭＦ液（３ｍＬ）．室温下搅拌反应１５ｈ，经二氯甲烷，乙醚重结晶得相应目标化合物１１～１１７ｔ化合物的有关数据见表１．

２结果与讨论

２．１

嗯二唑一２一硫醇的合成

在ＫＯＨ的强碱性条件下，将硫代乙酰肼３与ＣＳ２

在无水乙醇中加热回流，可得中间体１，３，４．噫二唑．２一硫醇４．该反应过程中投料顺序和投料量对产物有关键性的影响，在试验过程中我们采用先将ＫＯＨ溶解在乙醇中，然后加入酰肼，待反应０．５ｈ后再加入大大过量的ＣＳ２可得到较高收率的化合物４，若改变投料顺序则可能会由于大量沉淀的生成，影响反应的进行．其反应机理如图２所示。

ＨＮ—ＮＨ２

＼

…Ｈ：器ｓＨ当…Ｈ：协Ｈｅｔ＿ｓｃＨ２／—汤

掣刊吣一

ｓ＝己＝ｓ

Ｈｅｔ＿ＳｃＨ２飞矿ｓＨ

８№¨洲２飞万洲

Ｈ２Ｓ悱洲：壮ｓＨ一悱ｓ毗搭ｓ．

ＨｅＩ＿ｓｃＨ２弋凡ｓＨ。ＬＨｅｌ＿ｓｃＨ２义≯ｓ

图２碱性环境下１，３，４．嚼二唑关环机理

ＭｅｃｈａＩｌｉｓｍ

ｏｆ

ｍｅ血ｇ

ｃｌｏｓｕｒｅ０ｆ

ｌ，３，４－ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ

ｂａｓｉｃ

ｃｏｎｄｉｎｏｎ

１，３，４一嗯二唑．２一硫醇４溶于ＮａＯＨ水溶液中，使其生成巯基负离子，能很好地与卤化苄发生亲核取代反应生成目标化合物．随反应进行，不溶于水的目标化合物中的部分产物挤出从而提高产率．所得目标化合物及中间体的结构均经１ＨＭⅥＲ，ＭＳＮＭＲ中，４．８左右均出现ＳｃＨ２的特征化学位移，在６

４．５

卫龟阴弛２

ｕｎＣＩｅｆＢ级７０％～８９％；Ｃ级５０％～７０％；Ｄ级＜５０％．

２．２目标化合物Ｊ的合成

不断以沉淀形式析出，妨碍了反应物之间的接触，我们在反应中采用逐渐增大混合溶剂中水的比例的方法，在提高反应物分子接触几率的同时，也可将溶在有机溶剂２．３波谱分析

及元素分析进行确认（表２）．目标化合物的１Ｈ在６基）－１，３，４－嗯二唑 ２－硫醇（４）的合成

化钾和６０其中加入２．５２应０．５（５水溶解、过滤，滤液用醋酸酸化，过滤的粗产品，经乙醇重结晶得淡黄色晶体４．产率７３％，ｍ．ｐ．１９９～２００℃．１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：２．５６（ｓ，３Ｈ，５一ＣＨ３），２．６２（ｓ，３Ｈ，７一ＣＨ３），

４．６４（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），７．１４（ｓ，１Ｈ，６一Ｈ），１３．８６（ｓ，１Ｈ，ＳＨ）；

ＥＩ—ＭＳ耐ｚ（％）：２９４（Ｍ＋，８．０），１８０（９．０），１４８（１５．３），１０８

（２３．０）．

有关有机合成的文献

Ｎｏ．１１

陈悟等：含嗯二唑杂环取代的新型三唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性

‘１４７９

ｈｋｂｋｋｋｂｂｂ

２－ＣＨ３－Ｃ６Ｈ４ＣＨ２３－ＣＨ３一Ｃ６Ｈ４ＣＨ２４－ＣＨ３一Ｃ６Ｈ４ＣＨ２

３－Ｃｌ—Ｃ６Ｈ４ＣＨ２

１２９～１３０１１４～１１５１３４～１３５１２７～１２８１６７～１６８１１４～１１５１０８～１１０１４１～１４２１３８～１３９１０７～１０９９７～９８１３５～１３７１３９～１４１１６２～１６３８６～８７１６８～１６９１１９～１２０

５４．２４（５４．２５）５４．２５（５４．２５）５４．０３（５４．２５）４８．７４（４８．７４）４４．０６（４４．０６）４４．０４（４４．０６）４４．２０（４４．０６）５０．７０（５０．７３）５０．６８（５０．７３）５２．０１（５２．１６）５５．９０（５５．５９）４８．３４（４８．７５）４８．７８（４８．７５）４８．４７（４８．５６）４８．６０（４８．５６）４８．６８（４８．５６）

４．４７（４．５５）４．４６（４．５５）４．４２（４．５５）３．４５（３．６１）３．１４（３．２６）３．１７（３．２６）３．１６（３．２６）３．６９（３．７６）３．６８（３．７６）４．２７（４．３８）４．３１（４．４２）３．７４（３．８６）３．７５（３．８６）３．２７（３－３６）

３．２４（３．３６）

２１．３（２１．０９）２１．２３（２１．０９）２１．２３（２１．０９）２０．１６（２０．０６）１８．２５（１８．１４）１８．２４（１８．１４）１８．３３（１８．１４）２１．１２（２０．８８）２１．０４（２０．８８）２０．３６（２０．２７）２０．７４（２０．４７）２２．１２（２２．１１）２２．２１（２２．１１）２０．２０（１９．９９）２０．１５（１９．９９）２０．１７（１９．９９）１７．５４（１７．４６）

２一Ｂｒ－Ｃ６出ＣＨ２３一Ｂｒ－Ｃ６地ＣＨ２

４－Ｂｒ－Ｃ６Ｈ４ＣＨ２２－Ｆ—Ｃ６Ｈ４ＣＨ２４－ＲＣ６Ｈ４ＣＨ２３－ＣＨ３０＿Ｃ６Ｈ４ＣＨ２

ｋｈｋｋｋｋｋｋ

４一ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ鄙Ｈ２

２－Ｎ０２－４－ＣＨ３一Ｃ６Ｈ３ＣＨ２３一Ｎ０２－４－ＣＨ３一Ｃ６Ｈ３ＣＨ２

３，５一Ｆ２一Ｃ６Ｈ３ＣＨ２２，６—Ｆ２一Ｃ６Ｈ３ＣＨ２２，４一Ｆ２－Ｃ６Ｈ３ＣＨ２

２一Ｆ一４－Ｂｒ－Ｃ６Ｈ３ＣＨ２

３．３０（３．３６）２．８５（２．９３）

４２．４８（４２．４２）

表２化合物１１～１１７的波谱数据

Ｔａｂｌｅ２

１ＨＮＭＲ锄ｄＭＳ

ｓｐｅｃｔ脚ｄａ￡ａｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓＩＩ～１１７

１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｎ讧Ｓ）ｄ

Ｃｏｍｐｄ．

ＭＳ硪（％）

１１

ｃｚ吼７７；曩篙嚣＇２盏盏’焉篙嚣，５嚣，焉譬鼍叠专嚣……’”熙０髦黑，“８。∞¨吲ｚ４渤瑚５（１８ １），６７（１２ １）

７：１ｊ二ｊ；．３５孟，石，盈）”’

ｃ２５印瑚５ｃ ㈣川焉意，嚣＇３丢盖鬈’焉篙嚣，５嚣，嚣譬鬈‘：嚣鬻￡．２罂，¨８。ｃｓｑ瑚ｓ（２１．７）＇６７（１５ ６）

１２

焉与．丢蔷猛Ｘ蒜“”一“一…”一…”一～一“”

烈黑麓＿鼎黧熙磐瑚Ⅲ渤，慧惫，嚣－：盏’焉篙嚣，５嚣，器ｓｆ潞盟蒜葛．丢蔷猫Ｘ菡～…一一一…“一…”一一一一”

１０７（１２ １），１０５（１００），７７（１９ ２），６７（１３ ５）

．

１４

２６１（１０．１），１９３（７．３），１８０（７．２），１４９（１４．９），１２５（１００），１０８２．６４（ｓ，３Ｈ，５－ＣＨ３），２．７２（ｓ，３Ｈ，７－ＣＨ３），４．３８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），

４．７２（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），６．７７（ｓ，１Ｈ，６－Ｈ），７．２３～７．４０（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）（６５．７），１０７（３５．５），６７（３９．８）

１６９（１０．２），１４９（５．７），１２８（１１．８），１２１（１２．９），１０８（１９．９），

１０７（２１．７），７７（８５．５），６７（１７．２），４４（１００）

４６３（Ｍ＋，０．１），２６１（１２．７），１９３（９．７），１６９（２９），１４９（１７．５），１０８（１００），１０７（６１．８），８９（８８．７），６７（５１．４）

２６１（２２．９），１９３（１７．６），１８０（９．７），１６９（５２．６），１４９（２０．４），１０８（１００），１０７（５１．２），８９（８９．９），６７（５５．８）

２６ｌ（４．９），１９３（４．５），１８０（３．０），１４９（７．５），１０９（１００），１０８（３３．２），１０７（２０．６），６７（１７．８）

２６１（１．９），１９３（１．５），１０９（１００），１０８（２４．８），１０７（１３．８），６７

（１４．２）

．

２．６４（ｓ，３Ｈ，５一ＣＨ３），２．７２（ｓ，３Ｈ，７一ＣＨ３），４．５３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐ峋，４．７２（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），６．７７（ｓ，１Ｈ，６一Ｈ），７．１２～７．５８（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）２．６４（ｓ，３Ｈ，５一ＣＨ３），２．７２（ｓ，３Ｈ，７一ＣＨ３），４．３７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），４．７１（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），６．７７（ｓ，１Ｈ，６一Ｈ），７．１５～７．５５（ｍ，４Ｈ，√蛀Ｈ）２．６４（ｓ，３Ｈ，５－ＣＨ３），２．７１（ｓ，３Ｈ，７一ＣＨ３），４．３５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），４．７１（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），６．７７（ｓ，１Ｈ，６一Ｈ），７．２６～７．４３（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）２．６４（ｓ，３Ｈ，５－ＣＨ３），２．７２（ｓ，３Ｈ，７－ＣＨ３），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），４．７２（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），６．７６（ｓ，１

”

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．

１

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ｌｓ

Ｈ，６－Ｈ），７．０１～７．４８（ｍ，４Ｈ，棚）

．

２．６６（ｓ，３Ｈ，５一ＣＨ３），２．７４（ｓ，３Ｈ，７一ＣＨ３），４．４０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ）’４．７２（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），６．７７（ｓ，１Ｈ，６－Ｈ），７．１２～７．２８（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）

１９

有关有机合成的文献

１４８０

有机化学ｖ０１．２５，２００５

．

２６１（１．ｏ），１８０（１．６），１１７（１００），１１５（２２．７），１０８（１５），１０７（８．２），６７（１１．１）

２．６４（ｓ，３Ｈ，５－ＣＨ３），２．７０（ｓ，３Ｈ，７－ＣＨ３），４．４０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），４．７１（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），５．２７（ｑ，１Ｈ，ＣＨ＝），５．７６（ｄ，２Ｈ，２ＣＨ２），６．６７（ｓ，１Ｈ，６－Ｈ），７．２８～７．３４（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）

２．４２（ｓ，３Ｈ，４＿ＣＨ３Ｐｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ，５一ＣＨ３），２．７３（ｓ，３Ｈ，７一ＣＨ３），４．７１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），４．７３（ｓ，２Ｈ，ＳＣＨ２），６．７８（ｓ，１Ｈ，６一Ｈ），

工１ｌ

１１２

２６１（１４．５），１９３（９．０），１８０（１４．１），１４９（２３．８），１３４（２１．２），１０８（８８．６），１０７（６６．７），８９（１００），７７（５３．９），６７（６４．５）

７．２４～７．５５（ｍ，３Ｈ，Ｊ蜘）

１１３

然－热黑默黑９２，，黑－黑黑ｃ加固ｍ８畿墨嚣皇嚣‰笳。爱毒盛淼％，盖：：盂：；：２；＝；；；ｃ菡，；ｉ：涵…””～“…”…”１…”

（１００），１０７（５８ ８）＇８９（２５ ２），７７（６５ ｏ），６７（５８ １’

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（１００），１０８（６５ ２），１０７（５２ ８），６７（５２ ２）

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２．６４（ｓ，３Ｈ，５－ＣＨ３），２．７４（ｓ，３Ｈ，７－ＣＨ３），４．４８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），

Ｉ坫

４．７４（ｓ，２Ｈ＇ＳＣＨ２），６．８８（ｓ，１Ｈ，６－目，７．１８～７．２８（ｎｌ’３Ｈ，

ＡｒＨｌ

。，。裂鬈２黑ｃ４∽， 的ｃ８固ｍ７（２５．４），６７（２４）

１１６

ｃ－㈣ｍ８ｃ３５力， 昕

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左右均出现ＣＨ２Ｐｈ的特征化学位移，表明反应已按图１进行．１，３，年嗯二唑的２一位不同芳基取代硫醇对苯并三唑环的化学位移影响不大，苯并三唑环上２位和５位甲基的化学位移分别为６２．６４和６２．７２。而环上６位氢的化学位移均出现在Ｊ６．７７左右．目标化合物的ＭＳ碎片峰呈现以下裂分规律：（１）分子离子峰都较微弱，大部分化合物不呈现分子离子峰，说明该系列化合物在高温下不稳定；（２）基峰均为苄基碎片峰；（３）所有化合物都出现了２６１，１９３，１０８，１０７，７７，６７等碎片峰．以化合物１７的ＭＳ谱为例，可对这些碎片峰进行很好的解释，证实其结构与预期相符（图３）．２．４生物活性

病和水稻纹枯病表现出较好的活性，多数化合物的抑制活性均达Ｂ级．其中１１对水稻纹枯病的抑制活性达到Ａ级（９０％）．同时，我们还采用盆栽法，测试了化合物１１～１１７在５００×ｌＯ－６ｇ／Ｌ浓度下对油菜菌核病菌（＆跆ｒＤ砌记

ｓｃ跆ｒＤ砌ｒ姗１）和小麦白粉病菌（奶岱枷昭翮伽撇ｆ）的

表现出１００％的防效．

表３化合物Ｉｌ～１１７的杀菌活性４

Ａｎ曲ａｃ由耐ａｌａｃｄｖｎｙｏｆｃ锄ｐｏｕｎｄｓ１１～１１７

Ｂ

防效，结果表明该类化合物基本不具抑菌活性，但化合物１３表现出异常活性，在该浓度下，其对油菜菌核病菌

Ｔ棚ｅＣ锄ｐｄ．

１１

３

Ａ

Ｃ

４８７４

Ｄ

５８８３

Ｅ９０５８８７

３７８３

Ｃｏｍ】ｐｄ．Ａ

Ｉｌｏ１１１１１２

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４４５６

６８

５８７４

３３

４４

５８５８

７４３７

７８７０６５

７８

７５７５５０

７５

６８７５８８８０６３７０８０

５７

离体伽ｖ打ｒＤ）平皿试验结果表明（表３），化合物Ｉｌ～

１１７在５０×１０－６

１２１３１４

ｋ

ｇ／Ｌ浓度下，对棉花枯萎病∞改ｒＤｃ自帆缸

３９

４４７２４４４４

６５７８

７０７８

８３８３

８３

３９

３３

５３５８

５８

∞肠ｎｆ）、小麦赤霉病（Ｇ汤易已旭耽翟口Ｐ）、甜菜褐斑病（Ｑｒ－

１１３１１４

１１５

ｃＤ妒Ｄｍ沈ｆｆｃＤ肠阳ｃ已）、苹果纶纹病（蛳如删唧ｆ一．

５６５６３３

３３

４２

７４

７８４８

５７７８

８３６７８３

３３

１６

ｂ

６７

８３８３８３

７２

８３５０７３

ｃＤ肠）、水稻纹枯病（Ｐｅ盯ｆｃ“肠，．缸ｓ口阳崩）等菌种均有一定

活性，但对棉花枯萎病和小麦赤霉病的抑制活性均较低，除少数化合物抑制活性在Ｂ级（＞７２％）外，其余化合物的抑制活性均多为Ｄ级．但该类化合物对苹果轮纹

４

２６

７４

７８

５７

１１６

１１７

６３６８

ＩＢ

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３３３３

５８８３

Ａ，Ｊ聃坛Ｄｃ仞竹缸∞缸ｍ：Ｂ，Ｇ肋ｅ，讲ｋ∞∞；Ｃ。Ｃ０您掣ｍ抛ｆｆ∞如ｍ卯；Ｄ。

聊徽ｆＤｚ妒凡妒ｆ砌拓Ｂ，＾船“缸砌置删材ｆ．

有关有机合成的文献

Ｎｏ．１１陈悟等：含嗯二唑杂环取代的新型三唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性

１４８１

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圈３化合物１７质谱解析

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１９９６，６７，１２４．

６

致谢化合物的活体杀菌试验由湖南化工研究院欧晓明博士测试，谨此致谢！

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１２

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９

３４

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（杨光富，刘祖朋，陆爱红，化学学报，２∞ｌ，锣（４），５９４．）

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有关有机合成的文献

含噁二唑杂环取代的新型三唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性

作者：作者单位：

陈悟， 陈琼， 吴琼友， 杨光富， CHEN， Wu， CHEN Qiong， WU Qiong-You， YANG，Guang-Fu

陈悟,CHEN,Wu(华中科技大学生命科学与技术学院,武汉,430074)， 陈琼,吴琼友,杨光富,CHEN Qiong,WU Qiong-You,YANG,Guang-Fu(华中师范大学化学学院,农药与化学生物学教育部重点实验室,武汉,430079)

有机化学

CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY2005，25(11)12次

刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

参考文献(10条)

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9.刘晨江.时天昊.李燕萍 含2-三氟甲基苯并咪唑的双噁二唑硫醚及其亚砜衍生物的合成[期刊论文]-有机化学2007(8)

有关有机合成的文献

11.田添.曹玲华.钱兆生 N-糖基-N'-酰氨基硫脲及其环合产物的合成[期刊论文]-有机化学 2007(6)12.马玉洁 新型吡唑类衍生物的合成研究[学位论文]硕士 2006

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