大学有机复习提纲

有机化学复习提纲

一.甲烷

1.1氧化和燃烧 1.2热裂反应 1.3卤代反应 二.烯烃

1.1催化加氢 2亲电加成

2.1与卤化氢加成（注意碳正离子重排）

2.2与硫酸加成（马氏规则，实际为催化加水）

2.3与卤素加成（溴化氢，过氧化物加成，反马，卡拉施效应） 2.4与次卤酸加成（马氏，若有醇，则为醇和卤族加入） 3.自由基加成反应

4.硼氢化反应（反马规则，顺势（环硼配合物），加双氧水碱水解成醇） 5.氧化反应

5.1高锰酸钾氧化（分冷稀碱，顺势，浓热酸，酮、羧酸、二氧化碳） 5.2臭氧氧化（加锌，水不被过度氧化，酮、醛、甲醛） 5.3环氧化反应（过氧酸氧化，顺） 6.α-氢的卤代反应 7.聚合反应 8.制备

8.1炔烃还原（林德拉试剂Lindlar（Pd，CaCO3，喹啉），顺势加成/Na，NH3，-35） 8.2醇脱水

8.3 1,2-二卤代烷脱卤素 8.4卤代烷脱卤化氢 三.炔烃

1.炔氢的反应

1.2与金属钠反应，碱金属 1.3伯卤代烃反应，增长碳链 1.4与重金属取代（Ag和Cu），鉴别，硝酸银氨白色和氯化铜氨棕红 2.碳碳三键的反应 2.1还原反应

2.11林德拉试剂Lindlar（Pd，CaCO3，喹啉） 2.12顺势加成/Na，NH3，-35

2.13钯，铂，镍等过渡金属与氢加成，常得烷烃 2.2加成反应

2.21与卤素加成，（反式，双键先反应）

2.22硫酸汞，硫酸催化加水（烯醇式不稳定成酮） 2.23与卤化氢加成（反式） 2.24与醇和氢氟酸亲核加成 2.3硼氢化反应

2.4氧化反应（温和二酮，剧烈羧酸和二氧化碳） 2.5聚合

2.6自由基（溴化氢，过氧化物，反马）

3.制备

3.1二卤代烷脱卤化氢（NaNH2，加热，再水解）（或者醇和强碱） 3.2二卤代烷脱卤化氢（NaNH2，加热，再伯卤代烃可使碳链增长） 三.二烯烃 1.共轭加成

2.狄尔斯-阿尔德反应（双烯加成，diene synthesis）

3.1,3丁二烯可与顺丁烯二酸酐在苯催化，100摄氏度的作用下生成白色沉淀 六.芳香烃 1.亲电取代

1.1卤代反应（Fe，FeX3作催化剂）

1.2硝化反应（硝酸，浓硫酸催化，一硝基苯；发烟硝酸，浓硫酸催化，间硝基苯） 1.3磺化反应（发烟浓硫酸） 1.4傅-克反应

1.4.1傅-克烷基化反应（易重排，卤代烷在AlCl3催化反应，烯或醇酸催化） 1.4.2傅-克酰基化反应（酰氯，AlCl3催化，当由强吸电子基时，不反应） 2.取代基对反应速率的影响 七.卤代烷 1.亲核取代

1.1被羟基取代（强碱与水共热） 1.2被烷氧基取代（常成醚）

1.3被氰基取代（常用氰化钠，生成腈，增长碳链常用方法）

1.3.1腈加还原氢生成伯胺 1.3.2与酸反应生成羧酸 1.3.4与酸和醇反应生成脂 1.4被硝酸根取代（用于鉴别0 1.5被氨基取代生成胺

2.消除反应（查依扎夫规则，烯烃稳定性） 3.与金属反应制备格式试剂

3.1格式试剂与CO2反应，水解得羧酸 3.2与氧气反应，水解得醇 八.醇 1.酸性 2.成脂反应 3.亲核取代

3.1卢卡斯试剂鉴定（浓盐酸与无水氯化锌） 4.消除反应（浓硫酸，170℃，查依扎夫规则） 5.成醚反应（浓硫酸，140℃） 6.氧化反应

6.1强氧化剂氧化（舒醇生成酮）

6.2选择氧化剂（三氧化铬/浓硫酸，二氧化锰，可不氧化双键，常氧化伯醇）

6.3欧芬脑儿氧化（异丙醇铝催化剂，加入丙酮，常氧化仲醇，麦尔外英-彭多夫护卫逆反应） 7.邻二醇

7.1高碘酸和四醋酸铅氧化（邻醇醛也可被氧化）

7.2频哪醇重排 8.醇的制备

8.1烯烃酸催化水合 8.2硼氢化氧化 8.3格氏试剂制备 八.酚

1.酚的O-H断裂的反应 1.1酸性

1.2威廉姆逊反应（碱性条件生成酚钠，和伯卤代烃生成酚醚） 1.3酚脂的形成和傅瑞斯重排

1.3.1酸或碱催化下与羧酸反应

1.3.2酰基发生傅瑞斯重排，有间位定位基不发生（低温对位，高温邻位） 2.亲电取代

2.1卤代反应（三硝基苯酚，鉴别） 2.2磺化反应 2.3硝化反应

2.4傅-克酰基化反应（有强吸电子基不发生，发生傅瑞斯重排） 3.氧化反应

4.三氯化铝显色反应，蓝紫色 5.酚的制备

5.1卤代芳烃水解

5.2重氮盐水解（亚硝酸钠，硫酸，0~5℃） 八.醚

1.威廉姆逊合成法（伯卤代烃与醇钠） 2.醇分子脱水 九.醛和酮 1.亲核加成

1.1氢氰酸加成（醛与脂肪族甲基酮反应）

1.2亚硫酸氢钠反应（醛，脂肪族甲基酮，八碳以下的环酮，白色固体，鉴别） 1.3醛与醇加成（酸性催化如剂干燥HCl生成缩醛，，稀酸水解，可作为保护醛基） 1.4与有机金属加成如格式试剂，炔金属化合物

1.5与胺及氨的衍生物加成（氨与其反应的很好的结晶可鉴别，酸性条件水解为醛酮） 2.α-H的活泼性

2.1α-H的酸性（烯醇式和酮式的转变）

2.2羟醛缩合（酸或碱催化增长碳链方法，反式，二羰基化合物可自身成环） 3.卤代反应和卤仿反应

3.1α-H酸碱催化被卤素取代（卤仿反应，少一个碳的羧酸）

4.曼尼希反应（α-活泼氢的酮与甲醛及胺反应，可以在酮的α为引入胺甲基） 5.氧化反应

5.1醛的氧化（可被吐伦试剂，斐林试剂弱氧化剂氧化，斐林试剂可区别脂肪醛与芳香醛）

5.2痛的氧化（不被弱氧化剂氧化，强氧化剂产物多种） 6.还原反应

6.1克莱门森还原法（锌汞齐和浓盐酸，羰基被还原为亚甲基）

6.2催化氢化（控制下可先还原醛再还原碳碳双键，最后还原酮）

6.3麦尔外英-彭多夫还原（异丙醇-异丙醇铝催化，与欧芬脑儿为逆反应） 6.3金属氧化物氢氧化锂铝，硼氢化钠等（双键和三键可不被还原） 6.4酮的双分子还原（铝汞齐在有机溶剂中反应水解后刻可得邻二醇） 6.5康尼扎罗反应（浓碱歧化反应，常用甲醛作为氢的供体，即成羧酸） 7.醛和酮的制备

7.1醇的氧化（弱氧化剂三氧化铬/硫酸）（某些重排，如频哪醇） 7.2烯烃的氧化 7.3卤化水解

7.41罗森孟德还原（氢气催化剂酰卤还原） 8.α，β不饱和烃的加成

8.1亲核加成1,2加成（R体积小时）与1,4加成（R体积大时） 8.2亲电加成（常以1,4加成为主，与卤素次卤酸不发生共轭加成）

8.3迈克尔加成（与亲核的碳负离子1,4加成，产物可进行分子内羟醛缩合） 8.4狄尔斯-阿尔德反应（双烯加成） 十.羧酸和取代羧酸

1.羧基中的羟基取代反应

1.1酯化反应

1.2酰卤、酸酐和酰胺的生成

1.2.1生成酰卤（三氯化磷，五氯化磷等催化） 1.2.2生成酸酐（乙酰氯等脱水剂）

1.2.3生成酰胺（与氨反应或者胺的铵盐脱水） 2.还原反应（氢氧化锂铝）

3.α-H的反应（三氯化磷，五氯化磷等催化，先得酰卤，再取代） 4.脱羧反应

4.1α-碳有强吸电子基时 5.二元酸的热解

5.1间隔一个碳原子的羧酸受热易脱羧得一元羧酸 5.2四个或五个碳，脱水得环装酸酐

5.3六个或七个碳原子，脱水脱羧得环酮（布朗克规则） 6.羧酸的制备

6.1腈的水解 6.2氧化法 6.3格式试剂 十一.羧酸衍生物

1.水解、醇解和氨解

1.1水解

1.1.1酰卤的水解 1.1.2酸酐的水解 1.1.3脂的水解 1.1.4酰胺的水解

1.1.5腈的水解（羧酸） 1.2醇解

1.2.1酰卤的醇解

1.2.2酸酐的醇解 1.2.3脂的醇解

1.2.4腈的醇解（羧酸脂0 1.3氨解

1.3.1酰卤的氨解 1.3.2酸酐的氨解 1.3.3脂的氨解

2.与有机金属化合物的反应

2.1与格式试剂反应（加成消除，生成酮） 3.还原反应

3.1氢氧化锂铝（腈被还原成胺，其它为伯醇）

3.2罗森孟德反应（酰卤与氢气，钯催化，二甲基吡啶） 4.酰胺的特性

4.1酸碱性

4.2霍夫曼降解（卤素，碱溶液，得少一个碳原子的伯胺，可视为羰基丢掉） 4.3脱水反应（五氧化磷催化，生成腈） 十二.碳负离子的反应

1.乙酰乙酸乙酯

1.1与三氯化铁的显色反应 1.2酮式分解和酸式分解 十三.硝基化合物

1.烃基化反应（如伯胺与卤代烃） 2.酰化和磺酰化（兴斯堡反应，鉴别）

3.与亚硝酸反应（得重氮盐，芳香胺才可稳定存在） 4.芳环上的取代

4.1卤代反应（三硝基苯酚，单卤代时可先将氨基酰化） 4.2硝化反应 4.3傅-克反应 5.胺的制备

5.1硝基化合物的还原

5.2酰胺的霍夫曼降解（卤素，碱） 5.3氨与胺的衍生物与酮加成

5.4胺甲基化反应（在酮的α-碳原子上引入氨甲基） 十三.季铵碱和季铵盐

1.季铵盐与潮湿的氧化银可得季铵碱 2.季铵碱加热按照霍夫曼消除规则消除 十三.重氮化合物 1.取代反应

1.1被卤素或氰基取代（如卤化铜，氰化铜） 1.2被羟基取代（先生成重氮盐，再加热） 1.3被氢原子取代（次磷酸水溶液） 2.还原反应

2.1弱还原剂（亚硫酸钠等还原为肼） 2.2强还原剂（锌，稀盐酸还原为胺）

十四.杂环化合物 1.吡啶

1.1亲电取代（间位） 1.2亲核取代（邻位）

1.3与卤代烷，酰卤和酸酐的反应（生成季铵盐） 1.4氧化还原（当与苯环相连，苯环被氧化） 2.吡咯、呋喃、噻吩

2.1亲电取代（邻位，可发生傅克酰化反应，具有芳香性）

此资料基于人民卫生出版社第七版

由药学九笑虎——李玺

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/ie62.html