表面活性剂在家用洗涤剂中的应用进展

第37卷第2期

2008年2月

应　用　化　工

App lied Che m ical I ndustry

Vol .37No .2Feb .2008

收稿日期:2007211230

作者简介:张彪(1957-),男,河南开封人,河南矛盾日化股份有限公司高级工程师,学士,从事日用化学品的研发工作。

电话0378-*******-8951,E -mail:zhbia057@yahoo 59d04ee60975f46527d3e155

表面活性剂在家用洗涤剂中的应用进展

张彪,范伟莉

(河南矛盾日化股份有限公司,河南开封　475004)

摘　要:论述了表面活性剂在家用洗涤剂中的应用现状和发展趋势,分析了直链烷基苯磺酸钠、α2烯基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸甲酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、烷基糖苷等几种重要的表面活性剂的应用和市场情况,阐明了脂肪酸甲酯磺酸钠有望成为新一代有影响力的阴离子表面活性剂。指出家用洗涤剂的发展趋势将是功能化、浓缩化和液体化,表面活性剂将向油脂基和特种表面活性剂发展,其安全性也将倍受关注。建议加强油脂化学工业建设,为油脂基表面活性剂的发展打下坚实基础。关键词:直链烷基苯磺酸钠;脂肪酸甲酯磺酸钠;油脂基表面活性剂;家用洗涤剂;表面活性剂中图分类号:T Q 423　　　文献标识码:A 　　　文章编号:1671-3206(2008)02-0205-06

Develop ment of appli cati on of surfact ants i n household detergent

ZHAN G B iao,FAN W ei 2li

(Henan Maodun Daily Che m icals I ndustry L i m ited Company,Kaifeng 475004,China )

Abstract:Status and devel opment trend of surfactants app lied t o household detergent were covered .The app licati on and marketing of several i m portant surfactants,such as linear alkyl benzene sulf onate,al pha olefin sulf onate,ali phatic alcohol ether sulfate,fatty acid methyl ester sulf onate,ali phatic alcohol ether,methyl ester ethoxylate,alkyl polyglucoside,etc,was p resented .The result showed that fatty acid methyl ester sulf onate would be the most effective ani onic surfactants as the ne w generati on in the future was de monstrated .It indicated that the devel opment trend of household detergent would be functi on,ins p issa 2ti on and liquid 2state,and that of surfactants would be oleo 2based or other s pecial surfactants,mean while more and more attenti ons should be paid t o their security .It was als o suggested t o strengthen the oleo 2che m ical industry constructi on,t o s olidify the devel opment of oleo 2based surfactants .

Key words:linear alkyl benzene sulf onate;fatty acid methyl ester sulf onate;oleo 2based surfactant;household detergent;surfactant

家用洗涤剂主要包括衣物洗涤剂(如洗衣粉、

洗衣皂、洗衣液、洗衣膏、洗衣片、衣领净等)、家居清洁用品(如洗洁精、地板清洗剂、洁厕精、家电清洁剂等)、个人洗护用品(如洗发水、沐浴露、洗手液、洗面乳等)几大类。表面活性剂是家用洗涤剂中的主要成分。表面活性剂的发展,推动了家用洗涤剂的繁荣,家用洗涤剂的发展,拉动了表面活性剂的增长。1　应用现状

表面活性剂在各行各业都得到了广泛应用,但家用洗涤剂行业仍是表面活性剂的最大用户。2005年全球表面活性剂消耗量1250万t,其中家用与个

人洗护用品为610万t [1]

,占48.8%。在家用洗涤剂中,最常用的是阴离子表面活性剂和非离子表面

活性剂,两性表面活性剂多用于个人洗护用品中,阳离子表面活性剂很少用于洗涤剂中。目前,全世界已合成出来的表面活性剂多达上万种,我国也有数千种之多,但大多数品种仅停留在实验室阶段,能成功应用于家用洗涤剂中的商业化品种却为数不多,主要原因是它们的性能价格比不高、生产技术不过关、原料来源受限制等。1.1　阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂是产量最大也是家用洗涤剂中用量最大的种类。2005年,我国生产表面活性剂(以100%活性物计)115万t,其中阴离子表面活性剂占74.9%,非离子表面活性剂占22.7%,阳离子表面活性剂占1.6%,两性表面活性剂占0.8%[2]

。在阴离子表面活性剂中,产量最大的是直链烷苯磺酸钠(LAS ),2005年为60万t,

占全部阴离子表面

应用化工第37卷

活性剂的69.7%。

1.1.1　LAS　2006年我国家用洗涤剂总产量618.18万t,其中合成洗涤剂564.14万t,皂类(肥皂和香皂)7

2.04万t。在合成洗涤剂中,洗衣粉为334.31万t,液体洗涤剂为211.83万t[3],它们消耗的表面活性剂以LAS的量最大。

2006年全球衣物洗护类销售额为500亿美元。在家用洗涤剂中,洗衣粉占50%,洗衣液占24%,洗手液占11%,洗衣皂占7%,洗衣片和丝毛洗涤剂各占4%[4]。其中消费量居前两位的洗衣粉和洗衣液仍以LAS为主要表面活性剂。

LAS是石油基表面活性剂,其上游原料是烷基苯。目前,我国烷基苯的生产能力为50万t,可以生产96%的烷基苯磺酸67万t,折合100%的LAS 68.5万t,实际需求LAS64万t,供需基本平衡。但随着石油价格的不断上涨,烷基苯的供应将出现紧张。2007年全球烷基苯生产能力预计超过367万t,由于年需求增长13万t,2008年全球烷基苯市场将出现短缺[5],这对家用洗涤剂生产商将产生较大影响。

LAS通常以酸的形式(烷基苯磺酸)供应市场,用时随时中和即可。2006年我国烷基苯磺酸的生产能力达190余万t[6],是需求量的3倍多,产能严重过剩。

LAS是洗衣粉用的主要表面活性剂。我国前些年建成的洗衣粉工厂都配套了烷基苯磺化装置,自产自用LAS,。随着市场竞争的不断加剧,家用洗涤剂行业逐渐向专业化趋势发展,新上马的大型洗衣粉厂不再配套磺化装置(如立白集团在新乡即将竣工的年产15万t洗衣粉装置),烷基苯磺酸由专业厂供应,更有利于做大做强各自的主业。

国产洗衣粉销量较大的有立白、雕牌、奇强、白猫等品牌,其中立白洗衣粉增长较快,2007年有望达到120万t。

烷基苯磺酸的售价已由2006年5月的8550元/t上涨到2007年12月的10800元/t,升幅达26%,这对洗衣粉生产商造成了较大的成本压力。各洗衣粉生产商都怕失去自己的市场,均不敢贸然率先提价,个别企业已采取降低规格容量的办法来达到变相涨价的目的。

LAS的另一较大用量是洗洁精,其与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)配合使用能达到较高的去污力,黏度和低温稳定性也很理想。我国洗洁精年产量至少在60万t,雕牌、白猫、立白3大品牌各超过10万t。

LAS的缺点是抗硬水性不佳。三聚磷酸钠

(STPP)作为软水剂性能全面,是无可比拟的洗涤剂助剂[7]。在洗衣粉中,LAS与STPP配合使用是公认的"天仙配",它们互补不足,具有很强的协同增效作用。由于STPP是含磷助剂,对水体会造成一定的富营养化。虽然洗涤剂不是造成水体富营养化的主要原因[8],但为了积极应对日益恶化的环境,美国、日本、欧洲等许多国家和地区在家用洗涤剂中限用和禁用STPP,我国也于1999年1月1日起在太湖流域地区禁磷,2001年以来,山东、辽宁、河北、天津、重庆、江苏、浙江先后全面禁磷。这样一来, LAS和STPP这一“天仙配”就要被迫拆散。科学家们从开发新的代磷助剂,如4A沸石、层状二硅酸钠和寻找抗硬水性更好的表面活性剂两方面着手来解决这一问题。

1.1.2　AOS　α2烯基磺酸钠(AOS)、仲烷基磺酸钠(S AS)、AES都是抗硬水性很好的表面活性剂,但从性能价格比和成型配伍性等方面综合考虑,AOS 是被优选出来的最佳代表。S AS来源有限,价格太高;AES虽然用于洗衣粉中去污力也很好,但成型不好,料浆太稠,粉体发粘。作者研究发现,AOS在洗衣粉中取代部分LAS(取代的质量分数为1/3～1/4),每份LAS用0.67份AOS取代(质量份,以100%活性物计),去污力略有升高,泡沫不受影响,成本明显下降。由此可知,AOS比LAS具有更高的性能价格比。这在当前LAS大幅度涨价而AOS价格相对稳定的情况下,用AOS代替部分LAS具有重要的商业价值和显著的经济效益。

南风集团已将AOS成功应用于各种类型的洗衣粉中[9]。河南矛盾日化股份有限公司于2006年在洗衣粉中用AOS取代部分LAS,性能不减,每吨洗衣粉可降低成本130元左右。由于AOS的抗硬水性突出,其用于无磷洗衣粉中更能表现出优异性能。目前,国内不少著名大公司如纳爱斯、立白、浪奇、全力等均已将AOS成功应用于洗衣粉中。

AOS还可用于洗衣膏、洗衣液、洗洁精、洗手液中。在洗洁精中用AOS取代一半的AES,去污力、黏度和低温透明度不减,在目前AES价格居高不下的情况下,成本能明显降低。

AOS并不是新开发的表面活性剂,早在1967年日本狮子油脂公司就已实现工业化生产。由于近几年LAS价格一涨再涨,才引发了洗涤剂行业用AOS 代替部分LAS的兴趣。AOS的推广应用受LAS和α2烯烃的价格所左右。

我国目前也已全面掌握了AOS的生产技术。中轻物产、西安南风、湖南丽臣、浙江赞成、广州浪奇等公司已于几年前将AOS投入规模生产,安阳兴亚

60

2

第2期张彪等:表面活性剂在家用洗涤剂中的应用进展

公司新上马的AOS装置也于2007年试产成功,并将产品供应市场。2005年,我国AOS产量20万t,均为35%活性物的液体产品;2006年AOS的产销量有明显增长,增幅约10%;2007年预计稳中有升。

AOS在洗衣粉中不可能全部取代LAS,一是取代量大时粉体成型不好,且生产过程中粉尘多;二是适用于AOS的上游原料α2烯烃(C

12218

)来源有限,全球的供应量仅20万t;三是α2烯烃与烷基苯均来自石油,只能同生同灭。

1.1.3　AES　AES是一种非常重要的阴离子表面活性剂,虽在洗衣粉中极少使用,但被广泛用于液体洗涤剂中,如洗洁精、洗衣液、洗发水、沐浴露、洗手液等。近几年又推出了AES铵盐系列产品(AE2 S A)。铵盐比钠盐对人体更温和,正越来越多地用于个人洗护用品中。在我国AES的产销量仅次于LAS,是阴离子表面活性剂的第二大品种。2005年我国AES产量17.34万t(其中铵盐

2.04万t), 2006年产销量仍稳中有升。AES年生产能力为40万t,产能过剩1倍多。

AES所用的原料为脂肪醇。目前,我国脂肪醇生产能力较强,2006年为30万t(其中天然醇占50%),2008年预计达到47.8万t(其中天然醇占90%)[10]。受石油资源短缺和价格升高的影响,天然醇AES的产销量将越来越大。

用AES配制的液体洗涤剂,去污力强,泡沫丰富,易于增黏,低温下稳定,是大多数液体洗涤剂的首选表面活性剂。AES中的环氧乙烷(E O)数一般为2～3。在E O数相同时,天然醇AES在液洗中不如合成醇AES易增黏;而天然醇2EO的AES与合成醇3EO的AES增黏性相当。故市售的AES一般为天然醇2EO或合成醇3EO的产品。另外,由于天然醇AES的支链化程度低,在低温下流动性相对较差,冷天使用较为不便。

在合成洗涤剂中,液体洗涤剂的比例在不断增长,1985年,我国液体洗涤剂占14%,2005年为40%,预计2010年将达到44%[11]。根据这一趋势, AES在未来几年仍需求旺盛。

我国AES的生产技术已很成熟,产品质量达到了国际先进水平。主要生产厂家有湖南丽臣、中轻物产、浙江赞成、吉林石化、上海科宁、西安南风、天津天智等。

1.1.4　MES　家用洗涤剂中所用的另一种重要的阴离子表面活性剂是脂肪酸甲酯磺酸钠(MES)。当前,MES已成为行业内关注的极大热点和焦点[2,12214],对其性能和应用也进行了诸多研究[15219]。形成MES热的主要原因有3个:①MES的性能优势,其刺激性小,易生物降解,抗硬水性好,在中高硬

度的水中显示出极好的洗涤去污效果,在硬水中的去污力和发泡力均优于LAS和脂肪醇硫酸钠(AS);

②MES的成本优势,如果用MES代替LAS,每吨表面活性剂可节省400美元;③MES的可再生优势, MES来源于油脂,LAS来源于石油,随着石油的资源减少和价格上涨,LAS的原有优势正逐渐丧失, MES具有取代LAS的极大可能。

研究发现,MES钙皂分散能力强,抗硬水性能好,应用于洗衣粉中可使去污效果明显增强,尤其对碳黑污布和皮脂污布,去污力受水硬度影响不大。MES在洗衣粉中取代LAS,不但可提高去污力,还可降低产品成本。MES应用于洗洁精中,洗洁精的去油率和黏度明显提高。将MES与LAS和AES复配,制得的洗洁精在保持去污力、黏度、低温稳定性的同时,可降低产品成本。MES与肥皂具有良好的配伍性,是皂基型洗衣粉的极好选择。

MES最重要的应用是在低磷或无磷洗涤剂方面,MES不加无机磷酸盐和不溶性沸石的对环境友好的配方,其洗涤效果可与含有这些助剂的商品洗涤剂相比拟[20]。MES还可大量用于沐浴露、洗手液、洗发水、洗面奶等液体产品中,C

12214

的MES泡沫

性能好,C

16218

的MES增稠性能好。

目前,全球有3家公司形成了MES的规模化生

产并取得了商业成功。日本L i on主要用C

14216

的甲酯原料,年产MES4万t,用于生产洗衣粉;美国Ste2 pan主要用C12214的甲酯原料,年产MES5万t,用于

生产液体洗涤剂和肥皂;美国Huish以C

16

的甲酯为原料,年产MES8.2万t,用于生产各种家用洗涤剂,包括洗衣粉、液体洗涤剂和肥皂。

我国于上世纪80年代就已研究MES的生产技术,90年代无锡、大连、成都还先后引进了Che m ith2 on的甲酯磺化装置,后来又有不少公司投入人力物力开发MES产品,但都未取得真正成功。主要原因是产品色泽深和易水解两大技术问题难以解决。

2006年,浙江赞成在大连建的中试装置取得了突破性进展,生产出的MES产品质量达到了国际先进水平,并在广州浪奇成功应用于洗衣粉中。浙江赞成在嘉兴上马的年产6万t MES装置,预计2007年底投产。浪奇在广州建设一座年产5万t的MES 工厂,计划在未来5年至10年内达到20万t的年生产能力[12]。中轻物产的MES装置也将建成投产。

MES的上游原料脂肪酸甲酯是典型的生物柴油。石油资源的短缺和不可再生性,迫使人们寻找新的替代资源。由天然油脂制造的生物柴油作为可

70

2

应用化工第37卷

再生的绿色能源,正日益受到全人类的高度关

注[21222]。2006年全球油脂化学工业发展中的最重要事件要数生物柴油产业的蓬勃发展[23]。C

16218

的脂肪酸来源广泛(如棕榈油、大豆油、牛羊油等),其

中C

18

甲酯不饱和度高,凝固点低,更适合用作生物

柴油;由C

16

甲酯制得的MES去污力强,更适合用作表面活性剂;两者不互争C源。因此,生物柴油的发展将大大推动MES的产业化。预计未来几年, MES将成为全球的主导表面活性剂品种,国内也会形成数10万t的消费市场。继LAS之后,MES有望成为新一代有影响力的阴离子表面活性剂。

1.2　非离子表面活性剂

家用洗涤剂中使用的非离子表面活性剂主要有脂肪醇聚氧乙烯醚(AE)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(MEE)、烷基糖苷(APG)、烷基酚聚氧乙烯醚(APE)、烷醇酰胺等。其中APE是一种去污力和脱脂力优异的非离子表面活性剂,全球每年的需求量超过70万t,但因其生物降解性不好,欧盟于2005年1月17日起对其使用进行了严格限制[24],我国现行洗衣粉标准中也明确规定不得将APE用作洗衣粉的原料[25]。烷醇酰胺主要用于液体洗涤剂中,具有明显的增黏和稳泡作用;但因其安全性受到质疑和市售产品的质量较差,其在家用洗涤剂中的使用正逐步淡出。

1.2.1　AE　AE与阴离子表面活性剂复配,具有强烈的协同增效作用[26]。另据研究,支链化程度高的AE润湿力明显优于支链化程度低的,去污力和泡沫与支链化程度关系不大[27]。AE在普通洗衣粉中用作助表面活性剂,用量约1%;在浓缩洗衣粉中用作主表面活性剂,用量约10%。

AE也是洗衣液中常用的表面活性剂。AE的EO数对产品性能影响较大,9EO去污力高,7E O渗透性和润湿性好,这两种AE是常用的衣物洗涤剂组分。在结构型重垢洗衣液中,E O数对该种洗衣液的稳定性起着举足轻重的作用[28]。作者用EO数小于9的AE研制的结构型重垢洗衣液,自然存放7年,未发生分层、沉淀、结晶等不稳定现象。

AE的上游原料是脂肪醇和E O。由于EO价格猛涨,造成AE价格明显上升;AE售价由2006年11月的14700元/t上涨到2007年12月的18000元/t,升幅达22%。这对浓缩洗衣粉和洗衣液生产商影响较大。

2004年我国AE生产能力为50余万t,生产量为15万t[29],产能严重过剩。

1.2.2　MEE　AE是由脂肪醇与E O聚合而成的。脂肪醇的主要来源之一是脂肪酸甲酯。用脂肪酸甲酯直接与E O进行插入式聚合,制得的MEE比AE 的工艺路线短,具有低成本优势,且性能优良,市场竞争力较强。日本L i on、德国Henkel都对MEE进行了大量研究。中国日化院已形成了MEE的工业化生产,并在南风集团的奇强洗衣粉中得到了成功应用[9]。MEE是被业内看好的具有发展潜力的新一代非离子表面活性剂。

1.2.3　APG　APG性能温和,泡沫丰富,多用于个人洗护用品中,如洗发水、沐浴露、洗手液、洗面乳等;近年来在洗洁精中也得到很好应用,如国产的高档洗洁精就含有APG的成分。APG的一个重要性能是在强酸、强碱和高浓度电解质中性能稳定[30],故可用于配制特殊洗涤用品,如酸性洁厕精或碱性油污净等。

APG的原料来自天然的油脂和淀粉,是很有发展前景的绿色表面活性剂。中国日化院于2007年4月在上海建成了年产5000t的APG装置并一次试车成功[31],销售形势很好。我国生产APG的厂家还有深圳长园嘉彩、金陵石化研究院等,国外有德国Henkel、BASF、法国SEPP I C等公司。

1.3　两性表面活性剂

近年来个人洗护用品发展很快,所用的表面活性剂品种也很丰富,新的表面活性剂不断形成工业化生产。两性表面活性剂[32]在个人洗护用品中作为助表面活性剂被广泛应用,与主表面活性剂(如AES及其铵盐)配合使用具有增黏、调理和降低刺激性的作用。两性表面活性剂的共同特点是性能温和和安全性高,但生产吨位都不很大。十二烷基甜菜碱(BS212)是典型的也是最早应用于洗发水中的两性表面活性剂,但目前已基本被椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB)取代,主要原因是后者的刺激性更低且价格更便宜,已被广泛用于洗发水、沐浴露和洗手液中。近几年开发并投放市场的两性表面活性剂还有羟磺基甜菜碱、咪唑啉两性表面活性剂、氨基酸两性表面活性剂等。生产两性表面活性剂的厂家较多,有一定规模的有江苏飞翔、上海高维、上海经纬、杭州银湖、浙江赞成、四川花语、广东科誉等公司。1.4　阳离子表面活性剂

阳离子表面活性剂常用于衣物柔软剂中,因去污力不高和价格太贵,很少用于家用洗涤剂中。AE 等非离子表面活性剂与少量的阳离子表面活性剂复配,可以制得柔软洗涤剂,洗后的衣物手感好,并有抗静电作用[33]。阳离子表面活性剂一般不能与阴离子表面活性剂配伍,但个别阳离子表面活性剂适量配入阴离子表面活性剂中,可改善洗涤性能。近年来国外推出了含有阴2阳离子对表面活性剂的清

80

2

第2期张彪等:表面活性剂在家用洗涤剂中的应用进展

洁+柔顺的二合一洗涤剂[34],其用的阳离子表面活性剂主要是短链单烷基季铵盐或乙氧基化季铵盐。2　发展趋势

2.1　未来家用洗涤剂的发展趋势

2.1.1　功能化　洗涤剂的基本功能是清洁,除此之外,还应开发具有各种附加功能的细分化产品,以满足不同类别的消费者需求。洗衣粉将向抗菌型、抗紫外线型、柔软型、漂白型、防串色型、抗污型、婴幼儿专用型等功能性品种发展。

2.1.2　浓缩化　浓缩洗涤剂的使用成本最低,随着国民素质的不断提高,消费者会逐步认识到这一优势。浓缩洗涤剂节能、环保、省资源、省包装、减少储运成本。浓缩洗衣粉、浓缩液体洗涤剂、浓缩洗衣片等剂型是发展方向。

2.1.3　液体化　液体洗涤剂节能、易溶、污染小。在家用洗涤剂的总量中,液状产品的比例将逐渐超过粉状。

2.2　家用洗涤剂用表面活性剂发展趋势

2.2.1　石油基向油脂基转变　21世纪人类面临的最大挑战之一是石油资源的逐渐枯竭。虽然石油基表面活性剂当前还占主导地位,但表面活性剂向油脂基战略性转移已成必然。油脂基表面活性剂的特点是安全性高和易生物降解,对环境友好,属可再生的绿色表面活性剂[35]。MES、APG、MEE、CAB、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐(AEC)、蔗糖酯(SE)、葡糖酰胺(AG A)、酯基季铵盐(TE)等油脂基表面活性剂的应用将逐渐普及。

2.2.2　特种表面活性剂逐步用于家用洗涤剂中　如有机硅表面活性剂、有机氟表面活性剂、Ge m ini 表面活性剂、螯合性表面活性剂等。特种表面活性剂用量少,但往往会产生奇特的效果。

2.2.3　更重视安全性　家用洗涤剂中的表面活性剂几乎天天与人打交道,其安全性更加重要。欧盟制定的化学品注册、评估、授权和限制制度(REACH)已于2007年6月1日生效实施。联合国制定的化学品分类及标记全球协调系统(GHS)也将于2008年1月1日起实施。表面活性剂作为精细化学品,其安全性将使人们倍加关注,其在家用洗涤剂中的应用必将更加规范和受到限制。

3　建议

加强我国油脂化学工业建设,为油脂基表面活性剂的发展打下坚实基础。与石油化学工业相比,我国的油脂化学工业相对落后,规模太小,与未来生物柴油和油脂基表面活性剂的旺盛需求差距甚大。随着石油资源的逐渐枯竭,未来油脂化学工业将会取代石油化学工业,油脂基表面活性剂将会取代石油基表面活性剂。因此,国家应从战略高度,重视油脂化学工业的建设和油脂资源的开发利用,从人力、物力、财力等方面给予政策倾斜。

参考文献:

[1]　J i Shixiang.Enhance the ability of independent innova2

ti on t o make sure detergent industry devel op p lacidly and

quickly[A].2006The9th internati onal conference on

surfactant&detergent p r oceedings[C].Shanghai:Cassdi

&R idci,2006:125.

[2]　方银军,高慧,蔡辉平.我国阴离子表面活性剂的现状

和发展趋势[J].中国洗涤用品工业,2007(2):26229. [3]　吴允炎.浅析2006年我国洗涤用品工业[J].日用化

学品科学,2007,30(7):127.

[4]　曹军.全球洗涤剂市场趋势及可持续发展[A].2007

中国洗涤用品行业年会论文集[C].长沙:中国洗涤

用品工业协会,2007:57258.

[5]　丛云娥.烷基苯市场分析[J].日用化学品科学,2007,

30(9):123.

[6]　黄恩慧.直链烷基苯磺酸钠(LAS)的生产及现状分析

[J].中国洗涤用品工业,2006(3):40244.

[7]　Peter Krings,D r Günther Vogt.50Years of detergent de2

vel opment[A].39th I nternati onal Detergency Conference

Pr oceedings[C].Luxembourg:W FK Cleaning Technol ogy

Research I nstitute,1999:14230.

[8]　张蕾.中国无磷洗涤剂的发展和现状[J].日用化学品

科学,2005,28(10):16218.

[9]　廉根旺,王泽云,王雪亮.新原材料在奇强洗衣粉中的

创新应用[J].日用化学品科学,2007,30(10):29233. [10]印祖伟.国内脂肪醇市场现状与发展趋势[J].日用化

学品科学,2007,30(6):528.

[11]中国洗涤用品工业协会.中国洗涤用品工业“十一五”

发展规划[J].中国洗涤用品工业,2006(2):13217. [12]李伟年.前景看好的脂肪酸甲酯磺酸盐工业[J].中国

洗涤用品工业,2007(2):30233.

[13]李伟年.脂肪酸甲酯磺酸盐工业的原料及经济性[J].

日用化学品科学,2007,30(4):22225.

[14]王泽云.个人与家庭护理产品用表面活性剂的发展趋

势[J].日用化学品科学,2006,29(2):123.

[15]卢志敏.脂肪酸甲酯磺酸盐(M ES)的基本性能研究

[A].2007中国洗涤用品行业年会论文集[C].长沙:

中国洗涤用品工业协会,2007:952100.

[16]赵建红.脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)在洗涤剂中的应用

研究[J].中国洗涤用品工业,2007(1):65267.

[17]区蕙莹.脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)在无磷洗衣粉中的

应用研究[A].2007(第六届)中国日用化学工业研讨

会论文集[C].天津:中国日用化学工业研究院,2007:

1182120.

90

2

应用化工第37卷

[18]刘保,郑桂莲.MES在洗洁精中的应用[J].中国洗涤

用品工业,2005(6):64265.

[19]陈锡康.从皂粉到M ES皂型洗衣粉的探讨[J].中国洗

涤用品工业,2006(4):34236.

[20]李伟年,裴鸿.家用和个人护理品用表面活性剂及其

发展趋势[J].中国洗涤用品工业,2005(2):43246. [21]L i Q iuxiao.Present situati on of R&D f or deep p r ocessing

of fat&oils in China[A].Sino2M alaysia O leoche m ical

Conference2007Pr oceedings[C].Nanjing:Mpopc&

Cassdi,2007:1002112.

[22]Anil Ku mar Sar ma,Kon wer D,Bordol oi P K.A comp re2

hensive analysis of fuel p r operties of boidiesel fr om ko2

r och seed oil[J].Energy&Fuels,2005,19(2):6562

657.

[23]Yin Fushan,Guo Chun wei.Current devel opment of bi odie2

sel industry ad its i m pact[A].Sino2Malaysia O leoche m i2

cal Conference2007p r oceedings[C].Nanjing:Mpopc&

Cassdi,2007:43267.

[24]W ang Xuechuan,Ren Longfang,Zhao Yating.Restricti on

of APE O and corres ponding methods in leather industry

[A].2006The9th I nternati onal Conference on Surfac2

tant&Detergent p r oceedings[C].Shanghai:Cassdi&

R idci,2006:1102114.

[25]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.

G B/T13171—2004洗衣粉[S].北京:中国标准出版

社,2004.

[26]丁振军,方银军,高慧,等.阴离子/非离子表面活性剂

协同效应研究[J].日用化学工业,2007,37(3):1452

148.

[27]陈志峰.支链化脂肪醇聚氧乙烯醚的结构和性能研究

[J].日用化学品科学,2006,29(8):21224.

[28]张彪.结构型重垢洗衣液的研究[J].日用化学工业,

2001,31(1):11214.

[29]米多,卢暄.国内外AE/AES生产现状及市场分析

[J].精细与专用化学品,2005,13(20):19225.

[30]郑艳,蒲晓林,白小东.烷基糖苷发展现状及新进展

[J].日用化学品科学,2006,29(5):527.

[31]李保林.倍受关注的绿色油脂基表面活性剂[J].日用

化学品科学,2007,30(10):44245.

[32]方云.两性表面活性剂[M].北京:中国轻工业出版

社,2001:1102359.

[33]徐宝财,周雅文,王洪钟.洗涤剂配方工艺手册[M].

北京:化学工业出版社,2006:1032108.

[34]张晓冬.国内外洗涤剂市场发展浅析[J].中国洗涤用

品工业,2006(2):25228.

[35]黄洪周.中国表面活性剂工业可实施的绿色表面活性

剂新产品[J].精细与专用化学品,2007,15(16):125.

(上接第197页)

质[4]。但主要衍射峰的强度都有所升高,衍射峰的实际强度可表示物质的结晶度,即加剂后结晶度升高了。这是因为DMV系列降凝剂中的极性基团使蜡晶表面的电性发生了改变,蜡晶之间相互排斥,形成多而细小的蜡晶,高度分散,并且稳定存在于柴油中,因此单位体积内的蜡晶数目增多,从而使结晶度升高。

3　结论

(1)DMV系列降凝剂可以使大庆高蜡柴油的冷滤点降低4℃。

(2)加入降凝剂后,蜡晶由原来大的片状变成细小的针状或球状。

(3)降凝剂中的极性基团改变了蜡晶表面的电性,蜡晶间的电性排斥使其高度分散,因此结晶度提高。

参考文献:

[1]　江丰明.原油对柴油低温流动性改进剂感受性影响的

探讨[J].石油炼制与化工,1999,30(10):26228.

[2]　张予辉,王宗廷,卓润生,等.高含蜡柴油低温流动改进

剂的研究[J].石油学报(石油加工),2003,19(1):202

21.

[3]　Holder G,W inkler J.W ax crystallizati on fr om distillate fu2

els[J].J I ns Pet,1965(5):2282252.

[4]　李会鹏,周晓龙,沈本贤.柴油内蜡晶的组成与结构

[J].华东理工大学学报:自然科学版,2006,32(3):

2572258.

01

2

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/idrl.html