化学反应工程习题
更新时间:2023-12-10 10:36:01 阅读量: 教育文库 文档下载
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化学反应工程习题
第一部分:均相反应器基本理论
1、试分别写出N2+3H2=2NH3中用N2、H2、NH3的浓度对时间的变化率来表示的该反应的速率;并写出这三种反应速率表达式之间的关系。 2、已知某化学计量式为
110.5A?B?R?S的反应,其反应速率表达式为rA?2CACB,22试求反应速率rB=?;若反应的化学计量式写成A?2B?2R?S,则此时反应速率rA=?为什么?
dPA2?3.61?10?2PA kPa/h,问反应d?1dnA2?kCA速率常数的单位是什么?若将反应速率方程改写为rA??? mol/l.h,该反
Vd?应速率常数k的数值、单位如何?
o
4、在973K和294.3×103Pa恒压下发生下列反应:C4H10?2C2H4+H2 。反应开始时,系统中含丁烷为116kg,当反应完成50%时,丁烷分压以235.4×103Pa/s的速率发生变化,
3、某气相反应在400 K时的反应速率方程式为?o
试求下列项次的变化速率:(1)乙烯分压;(2)H2的摩尔数;(3)丁烷的摩尔分率。 5、某溶液反应:A+B?C,开始时A与B摩尔数相等,没有C,1小时后A的转化率为75%,当在下列三种情况下,2小时后反应物A尚有百分之几未反应掉? (1)对A为一级、B为零级反应; (2)对A、B皆为一级反应; (3)对A、B皆为零级反应。
6、在一间歇反应器中进行下列液相反应: A + B = R A + R = S
已知原料组成为CA0 = 2 kmol/m3,CB0 = 4 kmol/m3,CR0 = CS0 = 0。反应混合物体积的变化忽略不计。反应一段时间后测得CA = 0 .3 kmol/m3,CR = 1.5 kmol/m3。计算这时B和S的浓度,并确定A 的转化率、生成R的选择性和收率。
7、一级可逆反应A = R在等温下进行。已知CA0 = 500mol/m3,CR0 = 0。若该反应在一间歇反应器中进行,且在反应温度下xAe?0.667。经480 s后测得xA?0.333。(1)试确定此反应的动力学方程;(2)计算xA分别达到0.6和0.65所需的反应时间;(3)比较计算结果,你有什么体会?
1
8、反应 H2 +C2H4 =C2H6 ,开始时各组分的含量为:2 mol H2、4 mol C2H4、2 mol 惰气,当H2的转化率为50%时,试计算该物系的总 mol 数。
9、在BR中,以硫酸为催化剂使过氧化氢异丙苯分解成苯酚、丙酮。该反应为一级反应,反应速度常数k为0.08s-1,若每小时处理过氧化氢异丙苯3m3,求转化率达98.8%时所需反应釜的实际体积为多少?每批操作非生产时间为3544.8s,装料系数?为0.65(因反应过程起泡沫)。
10、反应物质A,按二级反应动力学方程式等温分解,在理想间歇釜式反应器中5min后转化率为50%,试问在该反应器中转化75%的A物质,需要增加多少分钟?
11、在理想置换管式反应器内进行一个一级不可逆等温反应。反应器的有效体积为2 m3,原料以0.4 m3/ h的流量进入反应器,测得出口处转化率为60%;若改变原料流量为0.2 m3/ h,其它条件不变,出口处转化率应为多少?
12、在管式反应器中进行一裂解反应A=R+S,实验测得该反应为一级不可逆反应,其动力学方程式为rA?kPPA(mol/m.s),若反应在P=101.3?10Pa,T=546K的条件下进行,反
3
3应速度常数kP=7.75?10mol/m.s.Pa,试计算:
-6
3(1) 处理量为432m3/day的原料气要求转化率达82.6%时,所需反应器的VR? (2) 若反应器的反应管内径为100mm,则管长为多少? 13、在实验室内用一个间歇搅拌的烧瓶进行一级不可逆反应,反应2h后,转化率达到99.9%。若改用连续化生产,并将反应器放大,选用一个CSTR进行此反应,其它工艺条件不变,平均停留时间为2h,且保持原来的反应速度常数值,试计算该反应的最终转化率。 14、在一容积为120l的连续搅拌釜式反应器中进行如下液相反应:
k??R?S k?0.25l/mol.min rA?kCACB A?B?含A为2.8mol/l的进料流与含B为1.6mol/l的进料流分别以相同的流率同时加入反应器
中,若反应过程中物料的容积不发生变化,试求出口流中B的转化率为75%时,两股进料流的流量各是多少?
15、用醋酸酐水解制醋酸是在一多段串联搅拌釜内进行的,已知醋酸酐进料为0.946m3/h,开
-1
始时没有醋酸存在,各釜反应均在150℃下进行,此时反应速率常数k=0.0806min,转化率达到90%,求:
(1)若为单釜操作时,所需反应器有效容积为多少?
(2)若为多釜串联操作时,已知各釜反应器容积为单釜操作时有效容积的1/10,则需几个这样的反应器串联操作?
16、在两釜串联的反应器中,进行一液相反应,A+B=R+S,若动力学方程式为rA?kCA(当CA=CB时),已知k=1 m3/kmol.s,CA0=CB0=1 kmol/ m3,物料经过两釜总的平均停留时间为1s,试求该反应经过两釜串联反应后的转化率为多少?(分别采用解析法、图解法计算。提示:两釜的停留时间相同即均为0.5s)
2
217、有一液相反应为A+B = R+S,已知进料液量V0=0.5l/min,在该温度下的反应速度常数k=100l/mol.min,原料初始浓度CA0=0.05mol/l,试求:
(1) 若反应在PFR中进行,有效容积VR=1l时,反应所能达到的转化率? (2) 若反应在CSTR单釜中进行,要求的转化率不变如(1),所需反应器的有效容积为多
少?
(3) 若反应仍在CSTR单釜中进行,而VR仍为1l,则反应所能达到的转化率为多少?
218、有一等温二级不可逆液相反应,其动力学方程式为rA?kCA,已知293K时反应速度常
数k为10 m3/kmol.h,反应物A的初始浓度CA0为0.2 kmol/m3,加料速率V0为2 m3/h,试比较下列理想反应器组合方案的出口转化率。 1)、两个有效体积均为2 m3的PFR反应器串联;
2)、一个PFR反应器后串联一个CSTR反应器,二者有效体积均为2 m3; 3)、一个CSTR反应器后串联一个PFR反应器,二者有效体积均为2 m3; 4)、两个有效体积均为2 m3的CSTR反应器串联。
-19、有一级不可逆反应A?R,在85℃时反应速度常数为3.45h1,今拟在一个容积为10m3的釜式反应器中进行,若最终转化率xAf?0.95,该反应器处理的物料量可达1.82m3/h。 (1) 今若改用两个容积相同的串联釜操作,求总的反应器体积为多大?
(2) 又若改用N个容积相同的串联釜,当N的数目足够大时,试证明所需的反应器总体
积趋近于平推流反应器在同样工艺条件下所需的反应器体积。
12??R???S,在两个串联的理想连续釜式反应器中进20、有一等温一级连串反应A?kk行。每个釜的有效体积为2l,加料速度为1l/min,反应物A的初始浓度CA0=2mol/l,
两个釜在同一温度下操作。k1=0.5min-1,k2=0.25min-1,试求第一釜及第二釜出口物料浓度CA、CR、CS。(过程可视为等温等容) 21、若非基元复合反应:
1??R r1?k1CA1CB A?B?ka2??S r2?k2CA2CB A?B?ka其中a1?a2。若目的产物为R,试讨论有利于选择性和收率的温度和浓度条件。 22、在理想连续操作釜式反应器内进行某一级可逆反应:A = R,在操作条件下测得反应速
度常数k1为10 h-1,k2为2h-1,在反应物料A中不含有R,其进料量为10 m3/ h,当反应的转化率达到50%时,平均停留时间及反应器的有效体积各是多少?
??3P,其动力学方程式为rA??23、考虑反应A?压P表示的动力学方程式。
kn1dnA?kA,试推导在恒容下以总
VdtV3
1.试证:(1)?s?(dv2) da (2)?s?ds dvVp23 (3)?s?4.84Ap
2.求下列颗粒的dv、da、ds、?s及床层的de与Se
(1)直径d=5mm的圆球、ε=0.4;
(2)直径d=5mm、高h=10mm的圆柱体、ε=0.4; (3)直径d=h=5mm的圆柱体、ε=0.4。
3.某厂乙苯脱氢固定床反应器采用铁系催化剂,制成直径d=4mm、高h=10mm的圆柱体。试计算dv、da、ds及?s。
4.某轴向催化反应器,通气截面积为0.362m2,催化剂床层高度L=8.32m,床层内平均操作状态下反应混合物密度?=53.7kg/m,粘度μ=3.18?10kg/m.s,进料气体量M=10.44kg/s,使用粒径为0.0047—0.0067m的颗粒催化剂,形状系数(1)计算床层压降;(2)若改用粒径为0.0033?s=0.33,床层空隙率ε=0.38。
—0.0047m的颗粒催化剂,?s、ε不变,操作条件不变,求床层压降;(3)若改用径向反应器,催化剂装载量不变,床层内圈直径Din=0.216m,外圈直径
Dout=0.72m,床高仍为L=8.32m。使用粒径为0.0033—0.0047m的颗粒催化剂,其它条件与轴向反应器相同,计算径向反应器床层压降。 5.年产量为5000吨的由乙苯脱氢生产苯乙烯的装置是一列管式固定床催化反应器,其反应式为:
C8H10→C8H8+H2 C8H10→C7H8+CH4
已知:年生产时数为8300h,原料气体是乙苯与水蒸气的混合物,其重量比为1:1.5,乙苯的总转化率为40%,苯乙烯的选择性为96%,空速为SV=43.8[m3(乙苯、水气)/ m3.cat.h],催化剂堆积密度为1.52T/m3,试求床层催化剂的重量。
3
-5
4
??3P,其动力学方程式为rA??1、考虑反应A?kn1dnA?kA,试推导在恒容下以总
VdtV压P表示的动力学方程式。
解: A??k?3P t=0时 nA0 0
t=τ时 nA 3(nA0- nA)
P?PnA0RT0A0?V P?[nA?3(nA0?nA)]RTV 则: n?3nA0RT?PVA2RT
nA0RT?PV ? r1dnd(3AA??2RT)Vd???1Vd??1dP2RTd?
?k(3nA0RT?PV)2RTV?k2RT(3P0?P)
即: r1dPA?2RTd??k2RT(3P0?P) (mol/l.s) 或: r'dPA?d??k(3P0?P)
2、有如下平行反应:
A?B??k1?R (主反应) rR?k1CACBCR A?B??k2?S (副反应) rS?k2CACB (1) 若采用间歇操作,试选择合适的加料方式;
(2) 若采用连续操作,试选择用合适的反应器型式;
(3) 若主、副反应的活化能分别为30和20,反应温度宜高还是宜低? 解: SP?rRr?k1CR Sk2(1) 若用间歇操作,应采用向事先含R的BR中同时加入A、B物料; (2) 若用连续操作,应选用CSTR,A、B同时连续加入; (3) ∵ E1 〉E2,∴反应温度宜高。(∵温度升高,有利于活化能高的反应)
5
(2)计算反应器所需容积V 每小时己二酸的进料量FA0为
FA0=
2400?0.685kg.molhr
24?146式中146为己二酸分子量,每小时己二酸的体积流量V0为
V0=
FA00.685??171lhr CA00.004故反应器的有效容积VR为
VR=V0(t + t 0)=171×(8.47+1)=1619 l=1.619m3 反应器所需容积V为
1.619?2.16m3 V?VR??0.75[例 2-2] 在平推流反应器中,用己二酸与己二醇生产醇酸树脂,操作条件和产量与例
2-1相同,试计算平推流反应器所需的体积。
[解] 已知:χA=0.8 ,k =1.97kmol.min
CA0=0.004kmol/l ,V0=171 l/hr 反应为二级反应,可得
??xkcA0Af(1?xAf)?0.81.97?0.004?(1?0.8)
?508min?8.47hr VR=V0τ=171×8.47=1450 l=1.45m3
[例 2-3] 在理想混合反应器中用己二酸与己二醇生产醇酸树脂,操作条件与例2-1相同,试计算理想混合反应器的容积和平均停留时间。
[解] 已知:χA=0.8 ,k =1.97kmol.min
CA0=0.004kmol/l ,V0=171 l/hr 由式(2-45)可得
VR= V0CA0因为是二级反应故 VR=
xA rAV0CA0xA171?0.8 ?222kCA0(1?xAf)1.97?60?0.004?(1?0.8)VR7234??42.3hr V017111
=7234 l=7.234m3 t?
[例 2-4] 在两釜串联反应器中,用己二酸和己二醇生产醇酸树脂。在第一釜中己二酸的转化率为60%,第二釜转化率达到80%。反应条件与产量和例2-1相同,试计算反应器的总体积。
[解] 由式(2-47)可得第一釜的容积VR1为
VR1?V0x1 2kCA0(1?x1)已知:V0=171 l/hr,CA0=0.004kmol/l , k =1.97kmol.min,χ1=0.6 将以上数值代入上式得
VR1?第二釜的容积VR2为
VR2?171?0.63?1360l?1.36m 21.97?60?0.004?(1?0.6)V0(x2?x1)171?(0.8?0.6) ?kCA0(1?x2)21.97?60?0.004?(1?0.8)3l?1.81m =1810故反应器的总体积为
VR = VR1+VR2 =1.36+1.81 = 3.17 m3
[例 2-5] 由例2-1所给的数据,用图解法确定用四釜串联反应器生产醇酸树脂所需反应器的总体积。
[解] 已知反应为二级反应,故rA?kCA?1.97?60CA?118.2CA CA kmol/l 222rA kmol/l.hr 0.004 1.89 0.0035 1.45 0.003 1.062 0.0025 0.737 0.002 0.472 0.0015 0.256 0.001 0.118 将不同的CA值代入上式,即可求 得相应的rA。结果见附表,将表 中数据绘成曲线OM(见附图)。 在图上定出出口浓度CA4
CA4= CA0(1-xA) = 0.004(1- 0.8) =0.0008 kmol/l
然后假设一斜率,从CA0开始作四 条斜率相等的直线,若所得的CA4 与要求相符,则所假设之斜率正确, 此时所得的CA1、CA2、CA3及CA4 分别为各釜的出口浓度,若CA4≠ 0.0008,则需重新设定斜率,直至
12
符合为止。
经试差结果得:CA1=0.0022,CA2 =0.0014,CA3=0.001,CA4=0.0008,与要求的出口浓度正好相符。测量出直线的斜率(-1/t)=-0.315,可算得物 料在各级反应器中的平均停留时间t=3.18hr。故每级反应器的体积为
VRi=tV0=3.18×171=545l 反应器的总体积为
VR=4 VRi=4×545=2180l?2.18m
将例2-1至2-5计算所得结果列表2-8。
表2-8 不同型式反应器体积比 反应器总体积,m3 反应器相对体积 反应器型式 x=0.8 x=0.9 x=0.8 x=0.9 1.45 3.25 1 1 平推流 1.62 1.12 间歇反应器 2.18 1.51 四釜串联 3.17 2.18 二釜串联 7.23 32.5 4.99 10 理想混合反应器 [例2-6]
有一平行液相反应
k31?? A + B?R (主反应)
2?? A + B?S (副反应)
kR为目的产物,已知
dCR0.3?k1CACB dtdCS0.51.8?k2CACB rS?dt rR?试说明采用何种型式反应器及操作方法进行生产最为恰当? [解] 将上列两式相除得
rRk1(?1??2)(?1??2)k10.5?1.5?CACB?CACB rSk2k2rR的比值大。即CA要大,CB要小。特别是rS由上式可知,欲使目的产物R收率大,应保持
CB的大小对R收率的大小更有影响,按照前面的讨论可采用:
(1)采用平推流反应器,以A作主流,B分成许多小股由反应器不同部位加入;
13
(2)采用半连续操作,把A全部放入间歇釜,然后慢慢滴加B;
(3)采用理想混合反应器,在反应器内先加入大量A,然后A、B以等摩尔流量加入到反应器内,反应器流出物经分离器分出A,把分出的A再循环回反应器,这样可以保持反应器内高的CA,低的CB,有利于提高R的收率。
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