有机化学各大名校考研真题第十章十一章

第十章 醇和醚

1、写出下列反应的历程。

H2OTsOCH2DMSOOH+OH

解：反应的历程为：

DMSOTsOCH2H2OSN1CH2H2OHOH2OHH2OHHOHH2O

2.、反应机理推断。

H3CH3CCH3HH3CCOC(CH3)3OHOHCH3

解：由醇生成酮的反应机理为：

H3CCH3CCCH3OHOHCH3H3CCH3CCCH3OHOH3CH3CH3CH3CH3COHOCH3HH2O

(1,2亲核重排）HCH3CH3COCHCH3CH3HCH3COC(CH3)3

3、为下列实验事实提出合理的、分步的反应机理。

OHNaOHHBrOHOHCl

BrBr

解：反应机理为：

OHNaOHOClClOOHHOBrHBr+OHBr

4、提出合理的反应机理解释下列转变。

PhOPhKH18 crown 6OH （1）

OHH2OHOTHF1

OH (2)

解：（1）完成转变的机理如下：

KHOPh

OPh[2,3]OPh

OPhH[3,3]HHOPhOPh

（2）完成转化的机理如下：

OHH2OH2OOH2OHOHOHOHH2OOH

5、请写出下面反应的主要产物及可能的副产物，并写出你认为合理的反应机理。

CH3CH3OHH

解;醇在酸作用下发生分子内脱水形成双键，机理为：在酸性条件下，醇先质子化形成较好的离去基团H2O,产生碳正离子，正碳离子发生 重排得到不同产物。具体如下：

HOH2_H2O+OH

++

++重排

+重排++

6、对下列反应提出合理的机理解释。

CH2OHHCH2++CH2

解：该反应机理是羟基质子化形成H2O脱去，形成碳正离子，碳正离子重排。具体为：

CH2OHCH2OH2+HHH

7、用反应机理解释下列反应。

CH3COHCH3HBrCH3CH3Br20*c~30*c

解：醇与氢卤酸反应，羟基被卤素取代生成卤烃和水。这个反应为亲核取代反应，羟基与氢离子结合生成水脱去，同时烃形成碳正离子，碳正离子重排，然后与卤素结合生成卤烃，具体过程为：

CH3COHCH3CH3CHOH2CH3CH3CCH3重排CH3CH3BrCH3CH3Br

8、写出下列反应的反应机理。

OHOHHCHO

解：本反应为Pinacol重排生成醛，具体如下：

OHOHHOH2OH-H2OOH

HOHHOHHCHO

9、某醇A(C5H10O)具有旋光性，催化加氢，生成的醇B(C5H12O)没有旋光性，试写出A、B的结构式。

CH3CH2CHCHCH2解：根据A的分子式和旋光性可推断出A的结构式为：

CH3CH2CHCH2CH3OHOH,B的结构式为：

.。

10、有一化合物的分子式为 C6H14O ，常温下不与金属钠作用，和过量的浓氢碘酸共热时生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用生成丙醇。试推断此化合物的结构，并写出反应式。

解：化合物的分子式为C6H14O,可知此化合物为醚或醇，但不与金属钠作用，和过量的浓碘酸共热时生成碘烷，知此化合物为醚，碘烷与氢氧化银作用生成丙醇得到其结构式发生的反应有： CH3CH2CH2OCH3CH2CH3+HI2CH3CH2CH2I+H2OCH3CH2CH2OCH2CH2CH3。

CH3CH2CH2I+AgOHCH3CH2CH2OH+AgID=+69.5，催化加氢后得到一新醇

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B,B无旋光性，试推测A 、B

11、某醇A (C6H12O) 的比旋光度为α

的结构式，并解释这一现象。

解：A为旋光性的烯醇，加氢后得到无旋光性的B，可知B为两边对称的结构，所以，得出A的结构式

CCCCOHCCCCCCOHCC为: ，B的结构式为。

12、两个醇A和B分子式均为C9H10O2，与浓硫酸反应产生相同的烃C。化合物A有旋光性，而化合物B没有旋光性，经C催化氢化产生烃D(

C9H10)，D与浓硝酸和浓硫酸反应只生成两个一硝化产物。请写出

化合物A、B、C、D的结构式。

解：化合物A有旋光性而化合物B没有旋光性，所以A为手性分子B不是手性分子，又根据其分子量判断，其不饱和度为4，结构式中必有一苯环和环烷，D的硝化产物只有两种，所以知D只是一个对称结构。由此知A、B、C、D的结构式分别为：

OHOH A：； B：；C：；D：

13、化合物A，分子式为C5H10O，与Br2/CCl溶液或金属钠均不起反应，用稀盐酸或氢氧化钠处理后得到化合物B，分子式为C5H12O2，B与HIO4水溶液作用得到甲醛和分子式为C4H8O的化合物C，C可发生碘

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