6第6章 主族元素的有机金属化合物
更新时间:2023-06-04 14:53:01 阅读量: 实用文档 文档下载
北京大学 无机化学课件
第6章 主族元素的有机金属化合物M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( 受体)
M—CH2CH2 ( 给体)主族元素: M—C 成键 给体
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离子型
分子型(缺电子, 足电子,富电子) 金属或准金属
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1. 离子型有机金属化合物 (电正性金属)CaC2, [(C6H5)3C ]Na+, (C5H5 )2Ca2+
2. -键合的共价型有机金属化合物(CH3)3SnCl,(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX
3. 非经典化学键型的有机金属化合物
(CH3Li)4 , Be(Me)2
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一. 缺电子有机金属化合物 (聚合)2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga
例如: Be(CH3)2 的多聚体Me Be Me Be Me Me Me Be MeC H3
Me Be Me Be
存在3c-2e 的 Me桥键Be
Be
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甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群Li Me Me Li Li Me LiLi Me
Me
Li Me Me Li
Me
=====
Li
面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键
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Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥
CH3 Al CH3
CH3 Al CH3 CH3 CH3
Al2(CH3)4Cl2 3c-4e Cl桥
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Ph3Al的二聚体Ph6Al2
讨论1:Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同?
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讨论2.下列化合物通常以单体形式存在B(CH3)3
Ga(CH3)3Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl)Me
Al
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二.足电子金属有机化合物(类似有机)CH3
Si CH3 CH3 CH3
Si (CH3)4
CH 3
Me Si Me Si
Me
( C H 3 ) 3S i
Si
Si (C H 3 ) 3
Me Si Me Me
Me
Si Me
CH 3
n
Sin(CH3)2n+2
Si4(CH3)8
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(Mes)2Si==Si (Mes)2Si==Si 双键 2.16Å Si––Si 单键 2.36 Å
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二茂锡Sn(C5H5)2的结构
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三.富电子金属有机化合物: MR3 (Lewis 碱)AsCH3 CH3 CH3
MR5Ph Ph As Ph Ph Ph
A s (C H 3 ) 2 A s (C H 3 ) 2
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四. 金属有机化合物的制备氯化物与烷基化( 或烃基化 )试剂反应
Mg+CH3I(乙醚溶剂) CH3Mg I 乙醚
格氏试剂
3 C6H5 Mg Cl + PCl3 P(C6H5)3 +3MgCl2
3CH3MgBr + BF3 (二丁醚溶剂) (CH3)3B +3MgBrFAl2(CH3)6 + 2BF3 2 (CH3)3B +6AlF3
Li4Me4 + SiCl4 SiMe4+4LiCl活泼金属与卤代烷反应 Li + CH3Cl Li4(CH3)4
(HSAB)
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合成有机金属化合物的手套箱(glove box)
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与真空线(vacuum line) 相连的无湿无氧化学合 成装置
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缺电子金属有机化合物(RMgX, RLi)的应用
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例: Ga(CH3)3的制备和应用GaCl3+ CH3MgCl Ga(CH3)3+MgCl2
GaCl3+ Li4(CH3)4 Ga(CH3)3 +LiCl Ga(CH3)3 + NH3 GaN + CH4
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