高分子化学考试重点

高分子化学

1.高分子是指：也称聚合物，聚合物指许多大分子的聚合体。有时高分子也指一个大分子，高分子的分子量高达上万，一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复连接而成。

2.单体：指能形成聚合物的低分子化合物或反应物，工业生产称为原料。

结构单元：单体聚合后发生变化而后构成聚合物结构的组合单元。 重复单元：大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单元，可能与结构单元相同，也可能由2个或多个结构单元组成。 例如：

3.聚合度：结构单元数

4.均聚物：一种单体聚合而成的聚合物 共聚物：两种以上单体共聚而成的聚合物。 5.三大合成材料:塑料，合成橡胶和合成纤维。 6.PE:聚乙烯 PP:聚丙烯 PS:聚苯乙烯 PTFE:聚四氟乙烯 PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯 PA:尼龙（聚酰胺） 7.聚酰胺（尼龙），后面加数字区别。第一个数字表示二元胺的碳原子数，第二个数字表示二元酸的碳原子数。只附一个数字代表氨基酸的碳原子数。

8.数均分子量： 重均分子量：

分子量分布指数：重均分子量与数均分子量的比值，用来表示分子宽度。

例题：设一聚合物，其中分子量为104的分子有10mol,其中分子量为105的分子有5mol，求分子量分布指数。

10.Tg:非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态，受热至某一温度范围，转变成高弹态（橡胶态），这一转变温度称为玻璃化温度Tg。 Tm：晶态聚合物继续受热，出现另一转变温度熔点Tm。 Tf:

玻璃态，高弹态，粘流态

11.通常所说的塑料，橡胶，正是按照Tm和Tg在室温之上或室温之下划分到的：

塑料：晶态高聚物，处于部分结晶态，Tm是使用的上限温度； 非晶态高聚物，处于玻璃态，Tg是使用的上限温度。 橡胶：只能是非晶态高聚物，处于高弹态，Tg是使用下限温度，Tg应低于室温70℃以上，Tf是使用上限温度。

纤维：大部分是晶态高聚物，Tm应低于室温150℃以上，也有非晶体高聚物，分子排列要有一定规则和取向。

12.热塑性（化合物）：可溶于适当的溶剂中，加热时可熔融塑化，冷

却时则固化成型，可以重复加工成型。

热固性（化合物）：加热条件下发生交联反应，形成网状或体形结构，再加热时不能熔融塑化，也不溶于溶剂。一经固化，不能进行二次加工成型。

13.逐步聚合反应类型：主要有两大类，逐步缩和聚合（简称缩聚反应）和逐步加成聚合。

14.缩聚反应：具有两个或两个以上官能团的低分子混合物多次重复缩合而形成的缩聚物。

15.官能度：指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目。 16.反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示。

17.反应程度和平均聚合度的关系：

18.例题：等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5％，求p=0.995或0.999是聚酯的聚合度是多少？（p64）

19.例题:领苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团相等，试求：a.平均官能度；b.按carothers法求凝胶点；c.按统计法求凝胶点。

20.烯烃单体聚合能力的差异和聚合机理的不同主要取决于双键碳原子上取代基的种类，数量和位置。主要是取代基的电子效应（诱导效应，共轭效应)和空间位阻效应。

21.依据单烯CH2=CHX中取代基X电负性次序和聚合倾向的关系排列如下：（p67）

22.自由基聚合反应在微观上可区分为链引发，链增长，链终止，链转移等基元反应，具有慢引发，快增长速终止的特点。其中引发速率最小，所以他成为控制总聚合速率的关键。 23.自由基聚合和线性缩聚机理特征的比较：（p75）

24.引发剂：偶氮类引发剂：偶氮二异丁晴（AIBN) 有机过氧类引发剂：过氧化二苯甲酰（BPO) 无机过氧类引发剂：过硫酸盐。

25.半衰期：指引发剂分解至起始溶度一半时所需的时间。

26.自由基聚合微观动力学四个假定: (1)链转移不影响聚合速率。

(2)等活性理论：链自由基的活性与链长无关，即各步速率常数相等。 (3)聚合度很大，聚合总速率等于链增长速率。

(4) “稳态”假定：假定体系中自由基浓度恒定不变，即引发速率和终止速率相等，构成动平衡。

27.自动加速现象（凝胶效应):体系粘度随转化率提高后，链段重新受阻，双基终止困难，终止速率常数下降，而此时体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散，增长速率常数变动不大，活性连寿命延长十多倍，出现自动加速现象。溶剂对自动加速现象的影响。

28.动力学链长：每个活性种从引发剂到终止平均所消耗的单体分子数。

29.共聚物组成方程动力学法假定：

等活性理论；无前末端效应；无解聚反应；聚合度很大；稳态假定。 30.活泼单体单体形成稳定的自由基，而活性小的单体，则形成活泼的自由基，也就是单体活性大，则自由基就稳定。 单体：Bd>St>MMA>AN>MA>VDC>VC>VAc 自由基：BdQ值表示单体转变成自由基的容易程度，即单体的活性。 e值是单体的极性，可判别单体交替共聚的能力。 32.Q-e方程的作用

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