《仪器分析》总练习题

《仪器分析》 练习题

一． 选择题

1、色谱法

1-1. 常用于评价色谱分离条件选择是否适宜的参数是( C )。

A．理论塔板数 B．塔板高度 C．分离度 D．死时间

1-2. 在色谱分析中，可用来定性的色谱参数是( B )。

A．峰面积 B．保留值 C．峰高 D．半峰宽 1-3. 在色谱分析中，可用来定量的色谱参数是( A )。

A．峰面积 B．保留值 C．保留指数 D．半峰宽

1-4. 用分配色谱法分离A．B和C三组分的混合样品，已知它们的系数KA＞KB＞KC，则其保留时间大小顺序为

( C )。

A．A＜C＜B B．B＜A＜C C．A＞B＞C D．A＜B＜C 1-5. 同时包含色谱过程热力学和动力学两项因素的是( B )。 A．保留值 B．分离度 C．选择性 D．理论塔板数 1-6. 衡量色谱柱选择性的指标是( C )。

A．理论塔板数 B．容量因子 C．相对保留值 D．分配系数

1-7. 常用于评价色谱分离条件选择是否适宜的参数是( C )。

A．理论塔板数 B．塔板高度 C．分离度 D．死时间 1-8. 影响两组分相对保留值的因素是( D )。

A．载气流速 B．柱长 C．检测器类型 D．固定液性质

1-9. 两组分的分离度(R)数值越大，其正确的含义是( A )。

A．样品中各组分分离越完全

B．两组分之间可插入的色谱峰越多 C．两组分与其他组分分离越好 D．色谱柱效能越高 1-10. 物质A和B在一根长 30.00 cm色谱柱的保留时间分别为16.40 min和17.63min，峰底宽度分别为

1.11min和1.21min，若达到1.5分离度所需柱长度为( B )。 A．42cm B．60cm C．240cm D． 84.83cm 1-11. 下列哪个因素会引起相对保留值的增加( B )。

A．增加柱长 B．降低柱温 C．把N2换成H2 D．降低流动相速度 1-12. 下列参数中不属于色谱图参数的是( D )。

A．tR B．W C．A D．R 1-13. 下列保留参数中完全体现色谱柱固定相对组分滞留作用的是( C )。

A．死时间 B．保留时间

C．调整保留时间 D．相对保留时间

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1-14. 色谱峰的区域宽度用于色谱柱效能的评价，下列参数不属于区域宽度的是( D )。

A．ζ B．W1/2 C．W D．tR’

1-15. 可用做定量分析依据的色谱图参数是( AB )。

A．A B．h C．W D．tR 1-16. 下列因素中不是色谱分离度(R)的影响因素的是( D )。 A．色谱柱效能 B．色谱柱容量 C．色谱柱选择性 D．色谱柱形状 1-17. 气相色谱法规定完全分离时分离度(R)的数值是( B )。

A．R＝1.0 B． R＝1.5 C．R＝2.0 D．R＝2ζ 1-18. 当下列操作条件改变时，分离度(R)会随之改变的是( AC )。

A．载气流速 B．进样器温度 C．色谱柱室温度 D．检测器温度 1-19. 当色谱柱效能增高(相应组分的色谱峰更尖．窄)时，预示着分离度(R)的变化是( A )。

A．分离度(R)值可能增大 B．分离度(R)值可能减小

C．分离度(R) 值无明显改变 D．无法确定分离度(R)值的变化 1-20. 塔板理论对色谱分析的贡献是( AB )。

A．提出了色谱柱效能指标 B．解释了色谱峰的分布形状 C．给比了选择分离条件的依据 D．解释了色谱峰变形扩展原因 1-21. 衡量色谱柱效能的指标是塔板数(n)或有效塔板数(n有效)，其数值大小与下列因素有关的是( AB )。

A．色谱峰的位置 B．色谱峰的形状 C．色谱峰的面积 D．色谱峰的高度 1-22. 当下列因素改变时，色谱柱效能的理论塔板数(n)或有效塔板数(n有效)不会随之改变的是( D )。

A．载气的流速 B．色谱柱的操作温度 C．组分的种类 D．组分的量 1-23. 在一定操作条件下，根据色谱图中的某色谱峰计算的塔板数(n )或有效塔板数(n有效)数值越大则说明

( C )。

A．色谱柱对该组分的选择性越好 B．该组分检测准确度越高 C．该组分与相邻组分的分离度可能高 D．该组分检测灵敏度越高 1-24. 根据VAn Deemter方程可以计算出载气的最佳操作流速，其计算公式是( B )。

A．错误！未找到引用源。 B．错误！未找到引用源。 C．错误！未找到引用源。 D．错误！未找到引用源。 1-25. 在气相色谱填充柱中，固定液用量相对较高且载气流速也不是很快，此时影响色谱柱效能的各因素中

可以忽略的是( C )。

A．涡流扩散 B．分子扩散 C．气相传质阻力 D．液相传质阻力 1-26. 根据速率理论，当下列因素改变时不一定使色谱柱效能增高的是( C )。

A．减小色谱柱填料粒度 B．降低固定液膜厚度 C．减小载气流速 D．尽可能降低色谱柱室温度 1-27. 色谱柱室的操作温度对色谱柱效能影响较大，当色谱柱室操作温度改变时下列因素会随之改变的是

( BC )。

A．各组分在色谱柱中的涡流扩散 B．各组分的容量因子 C．各组分的气．液相扩散系数 D．各组分的相互作用 1-28. 下列哪种说法不是气相色谱的特点( C )。

A．选择性好 B．分离效率高 C．可用来直接分析未知物 D．分析速度快 1-29. 气相色谱中通用型检测器是（ C ）。

A．紫外吸收检测器 B．示差折光检测器 C．热导池检测器 D．氢焰离子化检测器

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1-30. 气相色谱法中的程序升温是按—程序改变( B )。

A. 流动相配比 B. 色谱柱温度 C .载液的流速 D . 组分的分离度 1-31. 下列这些色谱操作条件，正确的是( B )。

A．载气的热导系数尽可能与被测组分的热导系数接近

B．使最难分离的物质对能很好分离的前提下，尽可能采用较低的柱温 C．担体的粒度愈细愈好 D．气化温度愈高愈好 1-32. 在实际气相色谱分离分析时，计算分离度(R)应选择( C )。

A．样品中色谱峰相邻的组分

B．样品中色谱峰面积最大的两组分 C．样品中最难分离的一对组分 D．样品中任意一对组分 1-33. 在气相色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于( D )。

A．样品中沸点最高组分的沸点 B．样品中各组分的平均沸点 C．固定液的沸点 D．固定液的最高使用温度 1-34. 不影响组分保留值的因素是( C )。

A．载气流速 B．柱长 C．检测器类型 D．固定液性质 1-35. 气相色谱检测器的检测信号不能给出的检测信息是( C )。

A．组分随时间改变的量变 B．组分的检测响应时间 C．组分的种类 D．组分的检测灵敏度 1-36. 气相色谱检测器的检测信号与检测物质量的数学关系有( AC )。

A．与进入检测器物质质量成正比 B．与进入检测器物质质量成反比 C．与进入检测器物质浓度成正比 D．与进入检测器物质浓度成反比 1-37. 分离．分析常规气体一般选择的检测器是( A )。 A．TCD B．FID C．ECD D．FPD 1-38. 用气相色谱法检测环境中农药残留量时，检测器最好选择( C )。 A．TCD B．FID C．ECD D．FPD 1-39. 气相色谱法分析生物样品中氨基酸的含量，检测器最好选择( D )。

A． FID B ．ECD C．FPD D．NPD 1-40. 气相色谱仪进样器需要加热．恒温的原因是( A )。

A．使样品瞬间气化

B．使气化样品与载气均匀混合 C．使进入样品溶剂与测定组分分离 D．使各组分按沸点预分离 1-41. 在气液色谱中，被分离组分与固定液分子的类型(包括极性．化学结构等)越相似，它们之间( A．作用力就越大，其保留值越大 B．作用力就越小，其保留值越大 C．作用力就越小，其保留值越小 D．作用力就越大，其保留值越小 1-42. 在气相色谱法中，若保持流速恒定，减小柱填料的直径，下列哪些说法是正确的( A D )。 A．柱压增大 B．保留时间增大 C．色谱峰变宽 D．分离度增大 1-43. 下列这些色谱操作条件，正确的是( B )。

A．载气的热导系数尽可能与被测组分的热导系数接近

B．使最难分离的物质对能很好分离的前提下，尽可能采用较低的柱温

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A )。

C．担体的粒度愈细愈好 D．气化温度愈高愈好 1-44. 空心毛细管色谱柱气相色谱法的主要分离原理是( B )。

A．吸附 B．分配 C．离子交换 D．体积排阻 1-45. 在实际气相色谱分离分析时，讨算分离度(R)应选择( C )。

A．样品中色谱峰相邻的组分 B．样品中包谱峰面积最大的两组分 C．样品中最难分离的一对组分 D．样品中任意一对组分 1-46. 液相色谱中通用型检测器是（ B ）。

A．紫外吸收检测器 B．示差折光检测器 C．热导池检测器 D．氢焰离子化检测器 1-47. 液相色谱中通用型检测器是（ B ）。

A．紫外吸收检测器 B．示差折光检测器 C．热导池检测器 D．荧光检测器 1-48. 在液—液分配色谱中，下列哪对固定相/流动相的组成符合反相色谱形式?( D )

A．石蜡油／正已烷 B石油醚/苯 C．甲醇／水 D．氯仿／水 1-49. 在液—液分配色谱中，下列哪对固定相/流动相的组成符合正相色谱形式?( A )

A．甲醇／石油醚 B．氯仿／水 C．石蜡油／正己烷 D．甲醇／水 1-50. 在正向色谱法中，固定相与流动相极性的关系是（ A ）。

A．固定相极性＞流动相极性 B．固定相极性＜流动相极性 C．固定相极性＝流动相极性 D．不确定 1-51. 在反向色谱法中，固定相与流动相极性的关系是（ B ）。

A．固定相极性＞流动相极性 B．固定相极性＜流动相极性 C．固定相极性＝流动相极性 D．不确定 1-52. 液相色谱法中的梯度洗脱是按—方程序连续改变( AB )。

A．流动相配比 B．流动相极性 C．载液的流速 D．组分的分离度 1-53. HPLC与GC的比较，可以忽略纵向扩散项，这主要是因为（ C ）。

A．柱前压力高 B．流速比GC快 C．流动相的粘度较大 D．柱温低 1-54. 毛细管气相色谱比填充柱色谱具有更高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中

( 2 )。

A．不存在分子扩散 B．不存在涡流扩散 C．传质阻力很小 D．载气通过的阻力小 1-55. 在反向色谱法中，固定相与流动相极性的关系是（ B ）。

A．固定相极性＞流动相极性 B．固定相极性＜流动相极性 C．固定相极性＝流动相极性 D．不确定 1-56. —般而言，毛细管色谱柱比填充色谱柱的柱效能高10-100倍，其主要原因是( A )。

A．毛细管色谱柱比填充色谱柱的柱长要长1—2个数量级 B．毛细管色谱柱比填充色谱柱的柱口径要小1—2个数量级 C．毛细管色谱柱比填充色谱柱的固定液用量要少1—2个数量级 D．毛细管色谱柱比填充色谱柱的传质阻力要小1—2个数量级 1-57. 在实际气相色谱分析中，常使用比最佳载气流速稍高的流速作为实际载气操作流速，如此操作的原因

是( B )。

A．有利于提高色谱柱效能 B．可以缩短分析时间

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C．能改善色谱峰的峰形 D．能提高分离度 1-58. 根据VAn Deemter方程，判断当载气流速偏离最佳流速时影响色谱柱效能的各因素的变化( BC )。

A．当实际流速大于最佳流速时，组分的涡流扩散减小柱效能增高 B．当实际流速小于最佳流速时，组分的传质阻力减小柱效能增高 C．当实际流速小于最佳流速时，组分的分子扩散增大影响柱效能 D．当实际流速大于最佳流速时，组分的各项因素同时增大 1-59. 气相色谱分析中，载气对分离．分析影响很大，除载气流速影响色谱柱效能外，其他的影响是( AB )。

A．载气的分子量影响色谱柱效能 B．载气的种类影响检测器灵敏度 C．载气的种类影响检测器准确度 D．载气的分子量影响色谱峰形状 1-60. 气相色谱仪色谱柱室的操作温度对分离．分析影响很大，其选择原则是( AD )。

A．得到尽可能好的分离度 B．使分析速度尽可能快 C．尽可能减少固定液流失 D．尽可能采取较低温度 1-61. 对于样品组成较简单的气相色谱分析常采取恒定色谱柱柱箱温度操作，此时选择设置温度时除选择原

则规定的因素外，还应考虑( BC )。

A．样品的进样量 B．样品各组分的沸点 C．固定液的“液载比” D．色谱柱的长度 1-62. 对于多组分样品的气相色谱分析，一般采用色谱柱室程序升温操作，如此操作的主要目的是( AC )。

A．使各组分都有较好的峰形 B．缩短分析时间

C．使各组分都有较好的分离度 D．延长色谱柱使用寿命 1-63. 在实际气相色谱分析时常采用相对保留值(r1,2)作定性分析依据，其优点是( C )。

A．相对保留值r1,2没有单位 B．相对保留值r1,2数值较小

C．相对保留值r1,2不受操作条件影响 D．相对保留值r1,2容易得到 1-64. 如果样品中某组分的保留参数与标准物质的保留参数有一致性，则结论是( B )。

A．该组分与标准物质是同一物质 B．该组分可能与标准物质相同 C．该组分与标准物质不是同一物质 D．该组分与标准物质没有分离 1-65. 气相色谱定量分析方法“归一化法”的优点是( BC )。

A．不需要待测组分的标准品 B．结果受操作条件影响小 C．结果不受进样量影响 D．结果与检测灵敏度无关 1-66. 使用“外标法”进行气相色谱定量分析时应注意( BD )。

A．仅适应于单一组分分析 B．尽量使标准与样品浓度一致 C．不需考虑检测线性范围 D．进样量尽量保持一致 1-67. 影响气相色谱“外标法”定量分析淮确度的因素有( AC )。

A．仪器的稳定性 B．样品的分离度 C．进样操作的重现性 D．检测组分的含量 1-68. 下列情形中不适宜使用“外标法”定量分析的是( CD )。

A．样品中有的组分不能检出 B．样品不能完全分离 C．样品待测组分多 D．样品基体较复杂

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3-24.

原子吸收分光光度计的光源为( C )

A．激发光源 B．钨灯 C．空心阴极灯 D．能斯特灯 3-25. 双光束型与双波长型原子吸收分光光度计的区别在于( C ) A．光源 B．原子化器 C．单色器 D．检测器 3-26. 空心阴极灯的主要操作参数是( A )。

A．灯电流 B．灯电压

C．预热时间 D．内充气体压力

3-27. 对空心阴极灯发射线半宽度影响最大的因素是( C )。 A．阴极材料 B．阳极材料

C．灯电流 D．内充气体 3-28. 通常空心阴极灯是( C )。

A．用碳棒作阳极，待测元素作阴极，灯内充低压惰性气体 B．用钨棒作阳极，待测元素作阴极，灯内抽真空

C、用钨棒作阳极，待测元素作阴极，灯内充低压惰性气体 D．用钨棒作阴极，待测元素作阳极，灯内充惰性气体 3-29. 在原子吸收分析中，测定元素的灵敏度在很大程度取决于( B )。 A．空心阴极灯 B．原子化系统 C．分光系统 D．检测系统 3-30. 原子吸收分光光度计中的单色器的位置和作用是( C )。 A．放在原子化器之前，并将激发光源发出的光变为单色光 B、放在原子化器之前，并将待测元素的共振线与邻近线分开 C、放在原子化器之后，并将待测元素的共振线与邻近线分开 D．放在原子化器之后，并将激发光源发出的连续光变为单色光 3-31. 原子吸收中的背景干扰主要来源于( D )。

A．火焰中待测元素发射的谱线 B．干扰元素发射的谱线 C．光源辐射的非共振线 D．分子吸收 3-32. 原子吸收光谱法中的物理干扰可用下述哪种方法消除。( C )。 A．释放剂 B．保护剂 C．标准加入法 D．扣除背景 3-33. 用原子吸收光谱法测定钙时，加入1％的钾盐溶液，其作用是( C )。 A．减小背景 B．作释放剂

C．作消电离剂 D．提高火焰温度 3-34. 原子吸收光谱分析中，塞曼效应法是用来消除( D )。 A．化学干扰 B、物理干扰 C．电离干扰 D、背景干扰 3-35. 原子吸收光谱法中，背景吸收产生的干扰主要表现为( A )。 A．火焰中产生的分子吸收及固体微粒的光散射 B．共存干扰元素发射的谱线

C．火焰中待测元素产生的自吸现象 D．基体元素产生的吸收 3-36. 原子吸收法测定钙时，加入置EDTA是为了消除( C )。 A．镁 B．锶 C．H3PO4 D、H2SO4 3-37. 与火焰原子化吸收法相比，石墨炉原子化吸收法有以下特点( D )。 A．灵敏度高且重现性好 B．基体效应大但重现性好 C．样品量大但检出限低

D．原子化效率高，因而绝对检出限低

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3-38. 石墨炉原子吸收法与火焰法相比，其优点是( A )。 A．灵敏度高 B．重现性好 C．分析速度快 D．背景吸收小 3-39. 火焰原子吸收法与无火焰原子吸收法相比，其优点是( B )。 A．干扰较少 B．易达到较高的精密度 C．检出限较低 D．选择性较强 3-40. 双光束与单光束原子吸收分光光度计比较，前者的优点是( D )。 A．灵敏度高

B．可以消除背景的影响 C．便于采用最大的狭缝宽度

D．可以抵消因光源的变化而产生的误差 3-41. 在原子吸收分光光度法中，可消除物理干扰的定量方法是( B )。

A．标准曲线法 B．标准加入法 C．内标法 D．直接比较法 3-42. 在原子吸收分光光度法定量分析中，采用标准加入法可消除( B )。

A．电离干扰 B．物理干扰 C．化学干扰 D．光谱干扰 3-43. 在原子吸收分光光度法中，配制与待测试样具有相似组成的标准溶液，可减小( B )。

A．光谱干扰 B．基体干扰 C．背景干扰 D．电离干扰 3-44. 在原子吸收分光光度法中，利用塞曼效应可扣除( C )。

A．光谱干扰 B．电离干扰 C．背景干扰 D．物理干扰 3-45. 消除物理干扰常用的方法是( BD )。

A．加入释放剂和保护剂 B．采用标准加入法 C．使用高温火焰

D．配制与被测试样组成相似的标准样品 3-46. 以下测定条件的选择，正确的是( AD )。

A．在保证稳定和合适光强输出的情况下，尽量选用较低的灯电流 B．使用较宽的狭缝宽度 C．尽量提高原子化温度

D．调整燃烧器的高度，使测量光束从基态原子浓度最大的火焰区通过 3-47. 石墨炉原子化法与火焰原子化法相比，其缺点是( AC )。

A．重现性差 B．原子化效率低 C．共存物质的干扰大

D．某些元素能形成耐高温的稳定化合物 3-48. 石墨炉原子化法与火焰原子化法比较，其优点是( AB )。 A．绝对灵敏度高 B．可直接测定固体样品

C．重现性好 D．分析速度快 3-49. 下列哪种原子荧光是反斯托克斯荧光( 1 )？

A． 铬原子吸收3593.5A，发射3578.7A B． 铅原子吸收2833.1A，发射2833.1A

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ooooC． 铅原子吸收2833.1A，发射4057.8A D． 铟原子吸收3775.5A，发射5350.5A

3-50. 原子荧光与原子吸收光谱仪结构上的主要区别在( D )。

A． 光源 B．单色器 C．原子化器 D．光路 3-51. 单光束型与双光束型分光光度计的区别在于( C )

A．光源 B．单色器 C．光路 D．检测器 3-52. 某化合物λmAx,正已烷 =305nm, λmAx,水=329nm，该吸收跃迁类型为（B）。

＊＊

A． ζ→ζ跃迁 B． π→π跃迁

＊＊

C． n→ζ跃迁 D． n→π跃迁 3-53. 某化合物λmAx,正已烷 =329nm, λmAx,水=305nm，该吸收跃迁类型为（D）。

＊＊

A．ζ→ζ跃迁 B．π→π跃迁

＊＊

C．n→ζ跃迁 D．n→π跃迁 3-54. 丙酮在乙烷中的紫外吸收λmAx＝279nm,ε=14.8，此吸收峰由（A）能级跃迁引起的。

＊＊

A． n→π跃迁 B． π→π跃迁

＊＊

C． n→ζ跃迁 D． ζ→ζ跃迁 3-55. 在下列化合物中，吸收辐射的波长最长的是( C )

A．

ooooCH3 B．

OOCH3 D．

OOCH3

C．

CH3

3-56. 在紫外吸收光谱曲线中，能用来定性的参数是( D )。

A．最大吸收峰的吸光度 B．最大吸收峰的λ C．最大吸收峰处的ε D．最大吸收峰的λ和ε 3-57. 在紫外—可见光度分析中极性溶剂会对被测物吸收峰（A）

A．精细结构消失 B．精细结构更明显 C．位移 D．分裂 3-58. 以下四种类型的电子能级跃迁需要能量最大所是（ A ）。

＊＊ ＊＊

A．ζ→ζ B． n→ζC．n→π D．π→π3-59. 双光束型与双波长型分光光度计的区别在于( C )

A．光源 B．样品池 C．单色器 D．检测器 3-60.

在光学分析法中，采用氘灯作光源的是 ( B ) A．原子吸收光谱 B．紫外分子光谱

C．可见分子光谱 D．红外光谱 3-61. 在化合物的紫外吸收光谱中，K带是指( B )

＊＊

A． ζ→ζ跃迁 B． π→π跃迁

＊＊

C． n→ζ跃迁 D． n→π跃迁 3-62. 紫外可见光谱法的定量分析是基于从光源辐射的光，通过样品时，被样品中的( C )所吸收，通过光

被减弱的程度，求出样品中待测组分的含量。

A．基态原子 B．激发态原子 C．基态分子 D．原子核 3-63. 在紫外—可见分光光度计中，常用的光源是（C）

A、钨灯 B、硅碳棒 C、空心阴极灯 D、激光器

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3-64. 在紫外—可见光度分析中极性溶剂会性被测物吸收峰（A）

A、精细结构消失 B、精细结构更明显 C、位移 D、分裂 3-65.

中的n—π＊跃迁谱带在下列溶剂中测量时，λ

mAx

最大的为（C）。

A．水 B．甲酵 C、正丁烷 D．氯仿

3-66. 双波长分光光度计的输出信号是 ( B )

A、试样吸收与参比吸收之差 B．试样在λ1和λ2处吸收之差 C、试样在λ1和λ2处吸收之和

D、试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差 3-67. 紫外一可见吸收光谱主要决定于（C）。

A．原子核外层电子能级间的跃迁 B．分子的振动、转动能级的跃迁 C．分子的电子结构 D．原子的电子结构 3-68. 下列化合物的紫外吸收波长λmAx值按由长波到短波排列正确的是（B）。

A．CH2=CHCH2CH=CHNH2 B．CH3CH=CHCH=CHNH2 C．CH3CH2CH2CH2CH2NH2 A．A>B>C B．B>A>C C． C>A>B D．上述排列都不对 3-69. 在紫外光谱中，λmAx最大的化合物是（B）。

3-70.

在紫外一可见吸收光谱中，下列具有最大吸收波长的物质是（C）。

3-71. 在可见分光光度计中常用的检测器是( AC )。

A、光电管 B、检流计 C、光电倍增管 D、毫伏计 3-72. 双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于( D )。

A、光源的种类 B、检测器的个数

C、吸收池的个数 D、使用单色器的个数 3-73. 双波长分光光度计与双光束分光光度计的主要区别在于( CD )。

A、光源的个数 B、检测器的个数 C、吸收池的个数 D、使用单色器的个数 3-74. 双波长分光光度计的输出信号为( B )。

A、试样吸光度与参比吸光度之差 B、试样在两波长处的吸光度之差 C、试样在两波长处的吸光度之和 D、试样吸光度与参比吸光度之和 3-75. 在近紫外区有吸收的有机化合物为( D )。

A、CH3-CH2- CH2- CH3 B、CH3-CH2- CH2-OH

C、CH2=CH2 D、CH3-CH=CH- CH=CH- CH3 3-76. 某非水溶性化合物，在200 nm-250 nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的溶剂为( A、CH3-CH2- CH2- CH3 B、CH3-CH2- CH2-OH

C、CH2=CH2 D、CH3-CH=CH- CH=CH- CH3 3-77. 下列各带中属于芳香族化合物的特征吸收带的是( BC )。

A、R带 B、E带 C、B带 D、K带

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A )。

3-78. 红外光谱解析分子结构的主要参数是 ( C )

A． 质荷比 B． 波数 C． 偶合常数 D． 保留值 3-79. 红外谱图中下列特征吸收可以判断存在苯环 ( A )。

-1-1-1

A． ～3030Cm ～1600Cm ～1500Cm

-1-1-1

B． ～3600Cm ～3300Cm ～1150Cm

-1-1-1

C． ～3600Cm ～2960Cm ～1710Cm

-1-1-1

D． ～3400Cm ～2960Cm ～1710Cm 3-80. 并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到，这是因为 ( B )。

A． 分子既有振动运动，又有转动运动，太复杂 B． 分子中有些振动能量是简并的

C． 因为分子中有 C．H．O 以外的原子存在 D． 分子某些振动能量相互抵消了 3-81. 下面四种气体中不吸收红外光谱的有（4 ）。

A． H2O B． CO2 C． CH4 D． N2

-1-1

3-82. 在红外光谱图上1500Cm和1600 Cm两个吸收峰是否存在是鉴别下列何种基团存在的主要依据( 2 )。A．CH3 B．苯环 C．-OH D．C≡C

-1-1

3-83. 在红外光谱图上767Cm和692 Cm两个吸收峰是否存在是鉴别苯环何种取代的主要依据( C )。 A．苯环单取代 B．苯环对位取代

C．苯环间位取代 D．苯环邻位取代 3-84. 有一种不饱和烃，如用红外光谱判断其为芳烃，不属于判断依据的谱带范围是( B )。

－1－1－1－1

A．3100 Cm－3000 Cm B．1950 Cm－1650 Cm

－1－1－1－1

C．1670 Cm－1500 Cm D．1000 Cm－650 Cm 3-85. 红外谱图中下列特征吸收可以判断存在苯环 ( A )。

-1-1-1

A． ～3030Cm ～1600Cm ～1500Cm

-1-1-1

B． ～3600Cm ～3300Cm ～1150Cm

-1-1-1

C． ～3600Cm ～2960Cm ～1710Cm

-1-1-1

D． ～3400Cm ～2960Cm ～1710Cm 3-86. 拉曼光谱是利用下列( C )关系进行分析的。(I：光强；C：浓度；ζ：波数；Δζ：波数差)

A．I～C B．I～lgC C． Δζ～I D． ζ～I 3-87.

在光学分析法中，采用激光作光源的是 ( C ) A．原子吸收光谱 B．分子紫外光谱

C．拉曼光谱 D．分子荧光光谱 3-88. 拉曼光谱给出分子结构的信息是( D )

A． 相对分子量 B． 共轭数目 C． 连接方式 D． 骨架结构 3-89. 在红外光谱分析中，用KBr作为试样池，这是因为KBr晶体在4000～400Cm-1范围内（C）。 A．不会散射红外光 B．对红外光无反射 C．无红外光吸收 D．有良好的红外光吸收特性 3-90. 下列气体中不吸收红外光的气体是（A）。

A． N2 B． H2O C． CO2 D．HCl 3-91. 用红外吸收光谱法测定有机物结构时，试样应该是（B）。

A．单质 B．纯物质 C．混合物 D ．任何试样 3-92. 某物质能吸收红外光波，产生红外吸收谱图，其分子结构必然是（A）。

A．发生偶极矩的净变化 B．具有不饱和键 C．具有对称性 D．具有共轭体系 3-93. 在红外光谱分析中，用 KBr制作为试样池，这是因为 ( C )。

A． KBr 晶体在 4000～400Cm-1 范围内不会散射红外光

B． KBr 在 4000～400 Cm-1 范围内有良好的红外光吸收特性

25 / 66

A．屏蔽效应较弱，相对化学位移较大，共振峰出现在高场 B．屏蔽效应较强，相对化学位移较小，共振峰出现在高场 C．屏蔽效应较强，相对化学位移较大，共振峰出现在低场 D．屏蔽效应较强，相对化学位移较大，共振峰出现在高场

1

3-158. H NMR谱中，不能直接提供的结构信息是(D)。

A．化合物中不同质子的种类数 B．同种类H的数目

C．相邻碳上质子的数目 D．化合物中双键的个数及位置 3-159. 乙烯比乙炔质子的相对化学位移要大，主要原因是(C)。 A．由于磁的各向异性效应，使得乙烯、乙炔质子都处在屏蔽区 B．由于磁的各向异性效应，使得乙烯、乙炔质子都处在去屏蔽区

C、由于磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙快质子处在屏蔽区 D．由于磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙快质子处在去屏蔽区 3-160. 下列化合物中，质子化学位移最小的是(A)。

A．CH4 B．CH3Br C．CH3Cl D．CH3F

3-161. 氢谱主要通过信号的特征提供分子结构的信息，以下选项中不是信号特征的是( C )。

A．峰的位置 B．峰的裂分 C．峰高 D．积分线高度 3-162. 以下关于“核自旋弛豫”的表述中，错误的是( CD )。

A．没有弛豫，就不会产生核磁共振 B．谱线宽度与弛豫时间成反比

C．通过弛豫，维持高能态核的微弱多数 D．弛豫分为纵向弛豫和横向弛豫两种 3-163. 下列化合物中的质子，化学位移最小的是( B )。

A．CH3Br B．CH4 C．CH3I D．CH3F

3-164. 进行已知成分的有机混合物的定量分析，宜采用( B )。

A．极谱法 B．色谱法 C．红外光谱法 D．核磁共振波谱法 3-165. CH3 CH2 COOH核磁共振波谱图上有几组峰？最低场信号有几个氢？( A )

A．3（1H） B．6（1H） C．3（3H） D．6（3H） 3-166. 下面化合物中在核磁共振谱中出现单峰的是( C )。

A．CH3 CH2 Cl B．CH3 CH2 OH C．CH3 CH3 D．CH3 CH （CH3）2 3-167. 下列4种化合物中，哪个标有*号的质子有最大的化学位移? ( D )

H*A．HH*H

B．H3CCHCHH

H*C．H3CH*CH3 D．H3CCHCH3

CH3-168. 核磁共振波谱解析分子结构的主要参数是( C )。

A．质荷比 B．波数 C．化学位移 D．保留值

3-169. 分子式为C5H10O，其NMR谱上只出现2个单峰，最有可能的结构式是( B )。

A．（CH3）2CH CO CH3 B．（CH3）3C-CHO C．CH3CH2 CH2CO CH3 D．CH3CH2 CO CH2 CH3

3-170. 核磁共振波谱(氢谱)中，不能直接提供的化合物结构信息是( C )。

A．不同质子种类数 B．同类质子个数

C．化合物中双键的个数与位置 D．相邻碳原子上质子的个数 3-171. 下列原子核没有自旋角动量的是哪—种？( B )

14283133

A．N7 B．Si14 C．P15 D．S16 3-172. 核磁共振波谱法广义上说也是一种吸收光谱法，但它与紫外-可见及红外吸收光谱法的关键差异之一是

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( A )。

A．吸收电磁辐射的频率区域不同 B．检测信号的方式不同

C．记录谱图的方式不同 D．样品必须在强磁场中测定

3-173. 在核磁共振波谱中，如果一组1H受到核外电子的屏蔽效应较小，则它的共振吸收将出现在下列的哪

种位置？( C )

A．扫场下的高场和扫频下的高频，较小的化学位移值（δ） B．扫场下的高场和扫频下的低频，较小的化学位移值（δ） C．扫场下的低场和扫频下的高频，较大的化学位移值（δ） D．扫场下的低场和扫频下的低频，较大的化学位移值（δ）

3-174. 乙烯质子的化学位移值（δ）比乙炔质子的化学位移值大还是小，其原因是( B )。

A．大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区 B．大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区 C．小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区 D．小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区 3-175. 化合物（CH3）2CH CH2CH（CH3）2，在1H NMR谱图上有几组峰？从高场到低场各组峰的面积比为多少？

( C )

A．五组峰（6:1:2:1:6） B．三组峰（2:6:2） C．三组峰（6:1:1） D．四组峰（6:6:2:2）

3-176. 在下列化合物中，字母标出的4种质子．它们的化学位移(δ)从大到小的顺序为( D )。

OH3CaCH2bCcHd

A．a＞b＞c＞d B．b＞a＞d＞c C．c＞d＞a＞b D．d＞c＞b＞a

3-177. 某二氯甲苯的1H NMR谱图上，呈现一组单峰，一组二重峰，一组三重峰。该化合物为下列哪一种？

( A )

CH3ClA．

CH3Cl B．

Cl

ClCH3ClC．

D．

CH3Cl

Cl

Cl3-178. 2-丙醇CH3CH（OH）CH3 的1H NMR谱，若醇质子存在速化学交换，当仪器的分辨率足够时，则下列哪

一种预言是正确的?( B )

A．甲基质子是单峰，次甲基质子是七重峰，醇质子是单峰 B．甲某质子是二重峰，次甲基质子是七重峰，酵质子是单峰 C．甲某质子是四重蜂，次甲基质子是十四重峰，酵质子是单峰 D．甲某质子是四重峰，次甲基质子是十四重峰，酵质子是二重峰 3-179. 下面4种核，能够用于核磁共振试验的有( A )。

19121632

A．F9 B．C6 C．O8 D．S16 3-180. 下面化合物中质子化学位移最大的是( B )。

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A．CH4 B． CH3F C．CH3Cl D．CH3Br

CH33-181. 化合物

1

在H NMR中产生的信号数目有( B )。

A．3 B． 4 C．5 D．6

3-182.

化合物H3CCHCH3CH31

在H NMR中各信号的面积比为( B )。

A．3:4:1:3:3 B． 3:4:1:6 C． 9:4:1 D．3:4:7

3-183. 化合物C H3CH2CH3的1H NMR中CH2的质子信号受CH3耦合裂分为( D )。

A．四重峰 B．五重峰 C．六重峰 D．七重峰 3-184. 自旋量子数I＝0的原子核是( B )。

1912115

A．F9 B．C6 C．H1 D．N7

3-185. 当外磁场强度B0逐渐增大时，质子由低能级跃迁至高能级所需要的能量是( C )。

A．不发生变化 B．逐渐变小 C．逐渐变大 D．可能不变或变小

3-186. 下面原子核发生核磁共振时，如果外磁场强度相同，哪种核将需要最大照射频率？( C )

1913115

A．F9 B．C6 C．H1 D．N7

3-187. 化合物CH2F2质子信号的裂分峰数及强度分别为( C )。

A．1（1） B．2（1:1） C．3（1:2:1） D．4（1:3:3:1） 3-188. 下列哪—个参数可以确定分子中基团的连接关系？( C )

A．化学位移 B．积分曲线 C．裂分峰数及耦合常数 D．谱峰强度 3-189. 取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是( A )。

A．化学位移 B．积分曲线 C．耦合常数 D．谱峰强度

HcH2NNH21

在H NMR中Ha的精细结构有几重峰? ( C )

3-190. 化合物

HbHaHbA．四重峰 B．五重峰 C．六重峰 D．七重峰

HbHaHc3-191.

结构

CHbCCHc中如果H b核和Hc核磁等价，Ha核裂分为几重峰？( B )

A．四重峰 B．五重峰 C．六重峰 D．七重峰

HbHaHc3-192.

结构

CHbCCHc中如果H b核和Hc核磁不等价，Ha核裂分为几重峰？( D )

A．五重峰 B．六重峰 C．八重峰 D．九重峰

3-193. 初步推断分子式为C5H10O的化合物可能为以下四种结构式，而1HNMR谱上只出现两个单峰，故其

结构式应为(C)。

A．CH3CH2CH2COCH3 B．(CH3)2CHCOCH3 C．(CH3)3CCHO D．CH3CH2CO CH2CH3

1

3-194. 下列化合物的H NMR谱图中出现一组单峰．一组二重峰．一组三重峰的化合物是(C)。

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3-195. 初步推断分子式为C5H10O的化合物可能为以下四种结构式，而HNMR谱上只出现两个单峰，故其结构

式应为(C)。

A．CH3CH2CH2COCH3 B．（CH3）2CHCOCH3 C．（CH3）3CCHO D．CH3CH2COCH2CH3

1

3-196. 初步推断分子式为C5H10O的化合物可能为以下四种结构式，而HNMR谱上只出现两个单峰，故其结构

式应为(C)。

A．CH3CH2CH2COCH3 B．（CH3）2CHCOCH3 C．（CH3）3CCHO D．CH3CH2COCH2CH3 3-197. 下列说法正确的是( D )。

A．质量数最大的峰为分子离子峰 B．强度最大的峰为分子离子峰 C．质量数第二大的峰为分子离子峰

D．降低电离室的轰击能量，强度增加的峰为分子离子峰

3-198. 合N有机化合物的分子离子峰，其m/z所遵循的规则是( C ）。

A．不管N原子数的奇偶，其m/z均为偶数

B．N原子数为偶数时，m/z为奇数；N原子数为奇数时，m/z为偶数 C．N原子数为偶数时，为偶数；N原子数为奇数时，m/z为奇数 D．不管N原子数的奇偶，其m/z均为奇数

3-199. 下列化合物含C、H、O、N和S，其分子离子峰的m/z为奇数的化合物是( B )。

A、C6H6 B、C8H 5NO2 C、C4H2N6O D、C6H10O2S 3-200. 产生MClAfferty重排的先决条件是( A )。 A、分子中有γ－H存在 B、Cα一Cβ键易断裂 C、Cβ－Cγ键易断裂 D、能形成稳定的环状中间体

3-201. 在化合物CH3Br的质谱图中，M和M＋2峰的相对强度比应为( D )。

A、98.9：1.1 B、98.9：0.02 C、3：1 D、1：1

3-202. 在某化合物的质谱上，M和（M+2)峰的相对强度约为3：1,由此，大致可以推断该化合物存在（B）。

A．氧的同位素 B．氯的同位素 C．溴的同位素 D．硫的同位素

3-203. 在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，试样中哪一种离子首先通过固定的收集器狭

缝?( A )

A． 质荷比最高的正离子 B． 质荷比最低的正离子 C． 质量最大的正离子 D． 质量最小的正离子

3-204. 试指出下面哪一种说法是正确的?( D )

A． 质量数最大的峰为分子离子峰 B． 强度最大的峰为分子离子峰

C． 质量数第二大的峰为分子离子峰

D． 降低电离室的轰击能量，强度增加的峰为分子离子峰

-1

3-205. 某化合物在质谱图上出现m/z 29, 43, 57的系列峰，在红外光谱图官能团出现如下吸收峰：>3000Cm

-1-1-1

(强);1460Cm (中) ,1380Cm (强) ,1720Cm (强)。则该化合物可能是（A）。 A．酮 B．醛 C．烷烃 D．酚

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1

3-206. 在某化合物的质谱上，M和（M+2)峰的相对强度约为3：1,由此，大致可以推断该化合物存在（B）。

A．氧的同位素 B．氯的同位素 C．溴的同位素 D．硫的同位素

3-207. 在磁场强度保持恒定、而加速电压逐渐增加的质谱仪中，试样中哪一种离子首先通过固定的收集器狭

缝?( A )

A、质荷比最高的正离子 B、质荷比最低的正离子 C、质量最大的正离子 D、质量最小的正离子

3-208. 某化合物用一个具有固定狭缝位置和恒定加速电压V的质谱分析仪进行分析时，当磁场强度H慢慢

增加时，首先通过狭缝的是( B )。

A、质荷比最高的正离子 B、质荷比最低的正离子 C、质量最大的正离子 D、质量最小的正离子

二．填空题

1-1. 分配比k表示 MS/Mm ，待分离组分的k值越小，其保留值越小。各组分的k值相差越大，越 易 分离。 1-2. 在毛细管电泳中，带电粒子所受的驱动力有 电泳力 和 电渗力 。对于阳离子，两者的方向 相同 ；对于阴离子，两者的方向 相反 。

1-3. 分配系数K表示 CS/CL ，待分离组分的K值越大，其保留值越长。各组分的K值相差越大，越 易 分

离。

1-4. 高效液相色谱仪一般由 高压输液系统． 进样系统 ． 分离系统 和 检测与记录系统等部分组成。 1-5. 氢焰检测器是 质量 型检测器，对有机化合物有很高的灵敏度。

1-6. 在毛细管电泳中，带电粒子所受的驱动力有 电泳力 和 电渗力 。对于阳离子，两者的方向 相同 ；对于阴离子，两者的方向 相反 。

1-7. 火焰光度检测器属于 质量 型检测器；它的选择性是指它只对 含硫含磷 化合物有响应。 1-8. 气相色谱仪由 载气系统 ． 进样系统 ． 分离系统 ． 检测记录系统 和 温控系统 等部分组成。

1-9. 高效液相色谱中的 梯度洗脱 技术类似于气相色谱中的程序升温，不过前者改变的是流动相的 组成与极性 ，后者改变的是温度。 1-10. 利用 保留值 定性是色谱定性分析的最基本方法。它反映了各组分在两相间的分配情况，它由色谱

过程中的 热力学 因素所控制。 1-11. 热导池检测器是 浓度 型检测器，对所有化合物都有响应，是 通用型 检测器。 1-12. 高效液相色谱中的 梯度洗脱 技术类似于气相色谱中的程序升温，不过前者连续改变的是流动相的 组成与极性 ，而不是温度。 1-13. 火焰光度检测器属于 质量 型检测器；它的选择性是指它只对 含硫含磷 化合物有响应。 1-14. 电子捕获检测器属于 浓度 型检测器；它的选择性是指它只对具有电负性的物质有响应。 1-15. 热导检测器是 浓度 型检测器，对无机有机化合物都有响应。

2-1. 膜电极除晶体膜和非晶体膜电极外，还有流动载体膜电极（液膜电极）．敏化电极。

2-2. 电极电位偏离其平衡电极电位，这种现象叫电极极化，它包括阴极极化过电位和阳极极化过电位。 2-3. 过电位出现时，阴极电位向 负 移，阳极电位向 正 移。

2-4. 电解和库仑分析法时，阴极电位越 正 的先析出，阳极电位越 负 的先析出。 2-5. 电位分析分为电位法和电位滴定法两种。

2-6. 建立电位法测定某物质的量的依据是测量到的某一电极的电极电位，从能斯特公式的关系直接求得待测离子的浓度。

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4. 简述气相色谱中程序升温的对象、原理和方法。

答：①、测定分析对象：对既有低沸物又有高沸物的复杂组份通常用程序升温来达到分离的目的；②、测分析定原理：根据复杂组成，先设定较低的柱温，让低沸点组分先得到分离，然后逐然升高柱温，让高沸点组份得到分离；③、测定分析方法：可设定起始温度—起始温度的保持时间---升温速率----一阶到达温度----一阶到达温度的保持时间----二阶升温速率----二阶到达温度----二阶到达温度的保持时间----可根据要求设定多价程序升温。

5. 正向液相色谱及反相液相色谱

答：正向液相色谱：①、其色谱柱中的固定相为极性物质，②、使用时的流动相为非极性溶剂；③、通常测定极性或强极性物质；④、通常情况下非极性物质先出峰，极性物质后出峰。

反相液相色谱：①、其色谱柱中的固定相为非极性物质，②、使用时的流动相为极性溶剂；③、通常测定中极性或弱（非）极性物质；④、通常情况下极性物质先出峰，非极性物质后出峰。 6. 色谱分析的面积归一化法的公式是mi% = Ai /∑Ai ×100%; 其中mi%是i物质的质量分数；Ai是i物质的峰

面积，∑Ai是总峰面积之和，使简述该式的适用范围。 答：①、要求各组分的相对校正因子fis相近；

②、要求所有级分全部出峰。

7. 何谓梯度淋洗，适用于哪些样品的分析？与程序升温有什么不同？

答：梯度淋洗就是在分离过程中，让流动相的组成．极性和pH等按一定程序连续变化。样品中各组分能在最佳的k下出峰。使保留时间短．拥挤甚至重叠的组分，保留时间过长而峰形扁平的组分获得很好的分离，特别适合样品中组分的k范围很宽的复杂样品的分析。梯度淋洗十分类似气相色谱的程序升温，两者的目的相同。不同的是程序升温是通过程序改变温度，而液相色谱是通过改变流动相的组成．极性和pH达到改变k的目的。 8. 在气相色谱分析中为了测定下面组分，宜选用哪种检测器?

(1)蔬菜中含氯农药残留量；(2)测定有机溶剂中微量水；(3)痕量苯和二甲苯的异构体。

答： (1)蔬菜中含氯农药残留量选用电子捕获检测器，因为根据检测机理电户捕获检测器对含有电负性化合物有高的灵敏度。残留含氯农药是台有电负性化合物，选用电子捕获检测器检测。(2)有机溶剂中的微量水选用热导池检测器检测，因为热导池检测器是通用型检测器，只要有导热能力的组分均可测定，故可测定微量水。而气相色谱其他几种检则器如氢焰．电子捕获．火焰光度检测器根据检测机理均不能检测水。(3)痕量苯和二甲苯的异构体可用氢火焰离子化检测器，因为氢火焰离子化检测器对含C．H元素的有机化合物有高的响应信号，特别适合。

9. 柱温对气相色谱分析有何影响？如何选择柱温？

答：柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高，低沸点组分峰易产生重叠。柱温下降，分离度增加，分析时间延长。

柱温选择首先应使柱温控制在固定液最高和最低使用温度范围之间。一般选择接近或略低于平均沸点时的温度。在满足分离度要求下，提高柱温有利于缩短分析时间．提高分析效率。对于组分复杂．沸程宽的样品，可采用程序升温。

10. 气相色谱法有哪些常用的定性分析方法和定量分析方法？

答：常用的定性分析方法：绝对保留值法，相对保留值法，加入已知物峰高增加法，保留指数定性。 常用的定量分析方法：归一化法，内标法，外标法。 11. 如何选择最佳的色谱工作条件？

答：(1)柱长的选择 固然增加柱长可使理论塔板数增大，但同时使峰宽加大，分析时间延长。因此，填充柱的柱长要选择适当。过长的柱子，总分离效能也不一定高。一般情况下，柱长选择以使组分能完全分离，分离度达到所期望的值为准。具体方法是选择一根极性适宜，任意长度的色谱柱，测定两组分的分离度，然后根据基本色谱分离方程式，确定柱长是否适宜。

(2)载气及其流速的选择 气相色谱中当载气线速度较小时，宜选择相对分子量较大的载气；当载气线速度较大时，宜选择相对分子量较小的载气．载气的选择还要考虑与检测器相适应．

41 / 66

(3)柱温的选择 气相色谱中柱温是一个重要的操作参数，直接影响分离效能和分析速度．在使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。具体操作条件的选择应根据实际情况而定。另外，柱温的选择还应考虑固定液的使用温度，柱温不能高于固定液的最高使用温度，否则固定派挥发流失，对分离不利。

(4)载体粒度及筛分范围的选择 载体的粒度愈小，填装愈均匀，柱效就愈高。但粒度也不能太小。否则，阻力压也急剧增大。一般粒度直径为柱内径的1／20～l／25为宜。在高压液相色谱中，可采用极细粒度，直径在μm数量级。

(5)固定液及其配比 分离气体及低沸点组分可采用10%～25％配比，其它组分采用5%～20％配比为宜。 (6)进样量的选择 在实际分析中最大允许进样量应控制在使半峰宽基本不变，而峰高与进样量成线性关系。 12. 在毛细管中实现电泳分离有什么优点？

答：在毛细管中实现电泳分离时，使电泳过程在散热效率很高的极细的毛细管（25 ~50 μm）中进行，可减少因焦耳热效应导致的区带展宽，因而可采用较高的电压（20~30 kV），使有利于获得很高的分离效率，每米理论塔板数为几十万，高者可达106，分析时间也大大缩短，分析时间一般小于30 min，试样分析范围宽，检测限低。

13. 什么是指示电极及参比电极？

答：指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。

参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。

14. 用pH玻璃电极测量溶液的pH值时，为什么要选用与试液值接近的pH标准溶液定位？

答：酸度计是以pH单位作为标度的，在25℃时，每0.059V的电动势变化对应一个单位pH值变化。测量前，先用已知pH值的标准溶液调节酸度计，使之标度指示为该值，以这个值为基准就可以测定试液的pH值了。但是由于玻璃电极受温度．自身状况的影响，其实际电极系数不一定等于其理论值，为了提高测量的准确度，在测量时所选用的标准溶液pH值应与试液的pH值尽可能靠近。 15. 为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH > 10 的溶液？

答：在一般碱性溶液中，含有氢氧化钠，由于溶液的碱性较强，氢离子浓度很低，而较大量钠离子的存在，将使钠离子重新进入玻璃膜表面的硅酸骨架，并与氢离子交换而占有少部分点位，因此，玻璃电极的膜电位除了决定于水化胶层和溶液中的氢离子活度外，还增加了同钠离子在两相中扩散而产生的相界电位。

16. 用离子选择电极进行标准曲线法测定时，为什么要在标准系列及试液中加入总离子强度调节缓冲溶液

（TISAB）？

答：加入总离子强度调节缓冲溶液有三个作用：

1) 保持试液与标准溶液有相同的总离子强度及活度系数； 2) 缓冲剂可以控制溶液的pH值； 3) 含有络合剂，可以掩蔽干扰离子。

17. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH时，必须使用标准pH缓冲溶液？

答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的。该法是建立在pHX＝pHS＋2.303(EX－ES)RT/F基础上的，即pH的测定是以标准缓冲溶液的pH为基准，通过比较待测溶液和标准溶液之间的电势差得出的，因此此法测定pH值时，必须使用标准pH缓冲溶液。

18. 残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响?

答：残余电流的产生有两个原因，一是由于溶液中存在微量易在滴汞电极上还原的杂质所致。另一个原因是由于存在电容电流（充电电流）所致。

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残余电流通常<1μA，相当于10mol/L一价金属离子产生的极限扩散电流，因此限制了直流极谱法的灵敏度。

19. 产生浓差极化的条件是什么？ 答：（1）电极表面电流密度较大，使电极表面的离子浓度由于电解反应而迅速降低；（2）搅拌不充分，使电极表面的金属离子浓度比溶液本体的浓度小。

20. 极谱定量分析的依据是什么?有哪几种定量方法？

答：极谱过程的扩散电流是受扩散运动控制的电解电流，在不搅拌溶液并加入和大量支持电解质的情况下，

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滴汞表面的被测离子浓度趋于零．致使电极表面与溶液主体之间形成浓度差。由于浓差的存在，离子将由高浓度向低浓度方向扩散，此时扩散电流的大小由浓差大小所决定，当外加电压达到被测离子的析出电位后，电极表面的被测离子浓度趋近于零，此时电极表面与溶液主体之间的浓差达到极限，在此情况下产生极限扩散电流，极限扩散电流正比于溶液中被测物质的浓度，不再随外加电压的增加而改变。据此，通过测量极限扩散电流的大小可求出待测物质的浓度或含量。

极谱定量分析方法有直接比较法．标准曲线法和标准加入法。 21. 控制电位库仑分析法与库仑滴定法在分析原理上有什么不同?

答：控制电位库仑分析法是直接根据电解过程中所消耗的电量来求得被测物质含量的方法。而控制电流库仑分析法即库仑滴定法，它是以100％的电流效率进行电解，使在电解中产生一种物质(库仑滴定剂)，库仑滴定剂与被测物质进行定量的化学反应，反应的等当点可藉助于指示剂或其它电化学方法来指示。

22. 在库仑分析法中，为什么要使被分析物质以100％的电流效率进行电解?影响电流效率不能达到100％的主要因素是什么?

答：因为库仑分析的理论依据是法拉第定律，根据这一定律，只有当电流效率为100％时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全应用于被测物质进行电极反应。影响电流效率不能达到100％的主要因素是工作电极上有副反应发生。 23. 简述库仑滴定法测定微量肼的实验基本原理及方法。

答：①原理：库仑滴定法是在试液中加入大量的辅助电解质，以恒定的电流使辅助电解质电解，其产物作为滴定剂与被测组分发生定量反应；滴定剂的量是根据所耗的电量求得，根据反应的计量关系可求出被测物质的含量。

②本实验辅助电解质是HCl-KBr混合液， ③阳极电解产物是Br2 ④滴定剂是Br2，

⑤滴定剂是Br2与微量肼反应：NH2NH2.H2SO4 + 2Br2 4HBr + H2SO4 + N2

⑥方法：在具有阴极隔离室、阳极的电解池中放有HCl-KBr混合液，以恒电流并保证电解电效率100%的前题下首先进行预电解，然后准确加入被测物质硫酸肼进行电解，记录电解时所耗的电量来求出硫酸肼的含量。

要求：1、辅助电解质电解的电解效率100%；2、要进预电解；否则若有电解产物是Br2预先存在，影响实验的准确性，使结果偏低。 24. 简述库仑滴定法标定硫代硫酸钠溶液的浓度的实验基本原理及方法。

答：①原理：库仑滴定法是在试液中加入大量的辅助电解质，以恒定的电流使辅助电解质电解，其产物作为滴定剂与被测组分发生定量反应；滴定剂的量是根据所耗的电量求得，根据反应的计量关系可求出被测物质的含量。

②本实验辅助电解质是H2SO4 - KI混合液， ③阳极电解产物是I2 ④滴定剂是I2，

⑤滴定剂是I2与微量NaS2O3反应：I2 + 2 S2O3 2 - S4O362 - + 2I-

⑥方法：在具有阴极隔离室、阳极的电解池中放有H2SO4 - KI混合液，以恒电流并保证电解电效率100%的前题下首先进行预电解，然后准确加入被测物质NaS2O3进行电解，记录电解时所耗的电量来求出NaS2O3的含量。

要求：1、辅助电解质电解的电解效率100%；2、要进预电解；否则若有电解产物是I2预先存在，影响实验的准确性，使结果偏低。 25. 原子发射光谱分析仪的主要部件是什么?它与原子吸收分光光度计有何区别和共同点? 答：原子发射光谱分析仪的主要部件可分为：光源．分光元件．检测器。

光源具有使试样蒸发．解离．原子化和激发．跃迁产生光辐射的作用。目前常用的有直流电弧．交流电弧和电感耦合等离子体(ICP)等；分光元件多为光栅；检测器为光电倍增管。

它与原子吸收分光光度计的区别在于光源部分。后者采用空心阴极灯作为光源，原子在原子化器(火焰或石墨炉)中产生，而原子发射光谱仪的光源起了提供能源和原子化器两方面的作用。共同点在于分光元件和检测器基本相同，均为光栅和光电倍增管。 26. 与火焰原子化相比，石墨炉原子化有哪些优缺点?

答：与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器的原子化效率高，气相中基态原子浓度比火焰原子化器高数百倍，

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且基态原子在光路中的停留时间更长，因而灵敏度高得多，特别适用于低含量样品分析，取样量少，能直接分析液体和固体样品。但石墨炉原子化器操作条件不易控制，背景吸收较大，重现性．准确性均不如火焰原子化器，且设备复杂，费用较高。 27. 光谱干扰有哪些，如何消除?

答：光谱干扰主要有非共振线干扰和背景吸收两类，消除非共振线干扰的办法是缩小狭缝宽度。背景吸收的消除常有空白校正．氖灯校正和塞曼效应校正等几种方法。 28. 应用原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么？进行定量分析有哪些方法？

答：原子吸收光谱法进行定量分析的依据是：试样中待测元素的浓度与待测元素吸收辐射的原子总数成正比，即A＝k'C 。

定量分析方法有标准曲线法和标准加入法两种。 29. 原子吸收中多以空心阴极灯为光源，为什么?

答：原子吸收分析中，必须以峰值吸收代替积分吸收，即要求产生的谱线为锐线。空心阴极灯的电流较小，阴极温度不高，所以多普勒变宽小，自吸现象少；灯内充入低压惰性气体，洛伦兹变宽可以忽略，因而空心阴极灯能产生半宽度很窄的特征谱线。故原子吸收中多以空心阴极灯为光源。 30. 影响原子吸收谱线宽度主要有哪些因素，而火焰原子吸收及石墨炉原子吸收分别主要由哪种变宽为主。

答：影响原子吸收谱线宽度的主要因素有自然宽度、多普勒变宽νD和压力变宽。压力变宽包括洛伦兹变宽νL和赫尔兹马克变宽νH两种。对于火焰原子化吸收，νL为主要变宽；而对于石墨炉原子化吸收，νD为主要变宽。 31. 采用什么方法，可以区别n→π* 和π→π*跃迁类型？

答：可以利用紫外吸收光谱方法加以区别。它们的摩尔吸收系数差异很大，可用摩尔吸收系数不同加以区别；也可在不同极性溶剂中测定最大吸收波长，观察红移和紫移，以区别这两种跃迁类型。 32. 什么是发色团和助色团？作用原理如何？各举二例。

答：凡是能导致化合物在紫外及可见光区产生吸收的基团，称为发色团。主要是分子中具有不饱和键和未成对电子的基团，能吸收外来辐射并引起?–?*和n–?*跃迁。主要的生色团有乙烯基＞C＝C＜．乙炔基–C≡C –．羰基＞C＝O．亚硝基– N＝O．偶氮基– N＝N–等。

助色团是指本身不会产生紫外吸收，但与生色团相连时，能使后者吸收波长变长．强度增大的含杂原子（带有孤对电子）的饱和基团(1分)。助色团与发色团相连时，助色团的n电子与生色团的π电子形成n-π共轭，生成多电子大π键(1分)，π→π* 跃迁所需能量减小，生色团的λMAx 移向长波区并增加吸收强度。如–OH．–OR．–NHR．–SH．–Cl．–Br．–I等。 33. 酚酞在酸性溶液中主要以下列结构I形式存在，在碱性溶液中主要以结构Ⅱ存在，试解释为什么酚酞

在酸性溶液中呈无色而在碱性溶液中为红色。

答：在结构Ⅰ中，除有碳基C＝O与苯环共扼外，分子中包含三个相互分开的小发色团——苯环，对光的吸收较弱，其吸收几乎与一个苯环相当，故无色，但在结构Ⅱ中，整个酚酞阴离子形成一个大共轭体系，π电子活动能力大大增强，体系的跃迁能量大大降低，故其最大吸收波长发生长移，吸收强度增大，呈红色。因此酚酞在酸性溶液中呈无色而在碱性溶液中呈红色。 34. 紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝

11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。

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(Ⅰ) (Ⅱ)

答：I为β，II为α 35.

简述溶剂效应对有机化合物紫外—可见光谱的影响及原因。 答：溶剂效应对有机化合物紫外—可见光谱的影响主要有两个方面：

(1)影响λmAx。受极性溶剂的影响，一般n电子的能量降低最大，其次是反键轨道．成键轨道，从而使n—π跃迁产生蓝移．π—π跃迁产生红移。

(2)影响吸收强度和精细结构。 溶剂的极性使分子的振动．转动受到限制，从而使其精细结构消失，对应吸收强度减小。 36.

用方框图表示单光束紫外—可见分光光度计仪器构造，并说明各部件。 答：

光源 单色器 吸收池 检测器 显示器 光源 可见光区的光源为钨灯，吸收池为玻璃材质；紫外光区的光源为氢灯或氘灯，吸收池为石英材质；单色器为棱镜或光栅；检测器一般为光电管或光电倍增管；显示器用电表指示、数字显示等。

紫外及可见分光光度计的单色器置于吸收池的前面，而原子吸收分光光度计的单色器置于吸收池的后面。为什么两者单色器的位置不同？

答：紫外及可见分光光度计的单色器是将光源发出的连续辐射色散为单色光，然后经狭缝进入试样池。

原子吸收分光光度计的光源是半宽度很窄的锐线光源，其单色器的作用主要是将测量的共振线与干扰谱线分开。 38. 从本质上阐述红外吸收光谱法比紫外吸收光谱法更有利于有机化合物的定性分析的原因。

答：由于红外辐射能量远小于紫外辐射，因此不会发生电子能级跃迁，光谱精细结构明显；而紫外辐射能量过高，在发生电子能级跃迁的同时，发生振动和转动能级跃迁，使谱带展宽，精细结构消失。 39. 试说明什么是基团频率和“指纹区”？各有什么特点和作用？

答：组成分子的各种原子基团都有自己的特征红外吸收的频率范围和吸收峰，这些能用于鉴定原子基团存在并有较高强度的吸收峰为特征峰，其相应的频率称为特征频率或基团频率。

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“指纹区”：在1350 Cm～600 Cm范围的光谱区，分子构型和结构的微小差别，都可引起吸收峰分布的明显改变。这一区域内的光谱对于分子来说就好像人的“指纹”一样，具有各自独特的特征，可用于区分化合物的精细结构。 40. 红外光谱中官能团区和指纹区是如何划分的?有何实际意义?

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答：将红外光谱中4000—1300 Cm的区域称为官能团区；1300—670Cm的区域称为指纹区。在官能团区每一个红外吸收峰都和一定的官能团相对应，可以根据红外光谱找出化合物中存在的官能团；在指纹区，各种单镇伸缩振动之间及与C—H弯曲振动之间会发生偶合，使该区域的吸收带很复杂，与已知物图谱比较，可得出未知物与已知物结构相同或不同的结论。 41. 何谓基团频率? 它有什么重要用途？试举例说明。

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答： 与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率。基团频率大多集中在4000-1350 Cm，称为基团频率区。基团频率可用于鉴定官能团。

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如：-CH3的ζs和ζAs约为2960Cm和2870 Cm，为强峰。

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（-C＝O的ζs的1850 Cm～1660 Cm，为强峰。?）

若上述位置有对应吸收峰存在，则表明样品中可能存在该基团。 42. 比较红外光谱和拉曼光谱的主要异同点。

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