第四章 滴定法概述

分析化学习题解答

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第四章 滴定分析法概述

湛江师范学院化学科学与技术学院

杜建中

1.解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点， 滴定误差，指示剂，基准物质。

答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的 溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标准溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量的分析方法。

滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥 形瓶），在适宜的条件，再用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。

标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。

标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某 基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。

化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反应的时刻，称反应化学计量点。

滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变停止滴定的时刻，称为滴定终点。

滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又 称滴定误差。

指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。

基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2.滴定度的表示方法TB/A和TB/A%各自的意义如何？

答：TBA表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。 TBA%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。

3.基准物质（1）H2C2O4·2H2O因保存不当而部分分化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。用（1）标定NaOH或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果偏高还是偏低？用此NaOH或HCl溶液测定某有机酸或有机碱的摩尔质量时，结果偏高还是偏低？

答：（1）使得CNaOH偏低，测定有机酸的摩尔质量偏高；

（2）使得CHCl偏高， 测定有机碱的摩尔质量偏低。

4.有一在空气中暴露过的氢氧化钠，经测定知其含水7.62％、K2CO32.38％、及KOH90.00％。将此试样1.000g加1.000mol/LHCl溶液46.00mL，过量的酸再用1.070mol/LKOH反滴定至完全反应，将此溶液蒸发至干，所得是什么残渣？有多少克？ 解； K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O KOH+HCl==KCl+H2O 所得的残渣是KCl；

mKCl＝1.000×0.04600×74.55＝3.428（g）

5.分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定Ag NO3溶液的浓度，结果会偏高。为什么？ 解：试剂中含有少量的水份，所称量NaCl的实际质量偏小，标定Ag NO3溶液时，消耗Ag NO3

溶液的体积偏小，根据cAgNO3=mNaClMNaCl?VAgNO3可知，引起了结果偏高。

6．下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？

H2SO4， KOH， 邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠。

解：H2SO4，KOH用间接配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配制法配 成标准溶液。

H2SO4可选用无水Na2CO3、NaHCO3、Na2B4O7·10H2O等； KOH可选用H2C2O4·2H2O、邻苯二甲酸氢钾等。

7.下列情况将对分析结果产生何种影响：A.正误差；B.负误差；C.无影响D.结果混乱。 （1）标定HCl溶液浓度时，基准物质Na2CO3中还有少量NaHCO3。（A） （2）用递减法称量试样时，第一次读数使用了磨损的砝码。（A）

（3）加热使基准物质溶解后，溶液未经冷却转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，马上进行标定。（D）

（4）配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀。（D）

（5）用移液管移取试样溶液时，事先未用待移取溶液润洗移液管。（B） （6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。（C）

8.配制浓度为2.0 mol/L下列溶液5.0×102 mL，应各取其溶液多少毫升？ （1）氨水（密度0.89g/cm3，含NH329％）； （2）冰醋酸（密度1.05g/cm3，含HAc100％）； （3）浓硫酸（密度1.84g/cm3，含H2SO296％）。 解： （1）2.0×0.50×17＝V×0.89×29% V＝66（mL）

（2）2.0×0.50×60＝V×1.05×100%

V＝57（mL）

（3）2.0×0.50×98＝V×1.84×96%

V＝55（mL）

9欲配制0.020mol/LKMnO4溶液5.0×102mL，需称取高锰酸钾多少克？如何配制？ 解： m＝0.020×0.050×158＝1.6（g）

称取高锰酸钾1.6g，加水至5.0×102mL，摇匀即可。

10.在500.0mL 0.08000mol/L NaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol/LNaOH溶液，才能使最后得到溶液的浓度为0.2000mol/L。

解：设加入V mL NaOH溶液

500.0×0.08000＋0.5000×V＝（500.0＋V）×0.2000 V＝200.0（mL）

11.要加多少毫升水到1.000升0.2000mol/LHCl溶液中，才能使稀释后的HCl对CaO的滴定度THCl/CaO=0.005000g/mL。

解：已知 MCaO=56.08g/moL，HCl与CaO的反应：

CaO+2H+=Ca2++H2O

即：

b

?2 a

稀释后HCl标准溶液的浓度为： CHCl?103?THClCaOMCaO1.000?103?0.005000?2?2??0.1783(mol/L?1)

56.08 设稀释时加入纯水为VL ，依题意：

1.000×0.2000=0.1783×（1.000+10 -3×Ｖ） ∴ Ｖ=0.122 （L）= 122mL

12.欲使滴定时消耗0.10mol/LHCl溶液20～25ml，应称取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1％

解： 2HCl ＋ Na2CO3 ＝ CaCl2 ＋ H2O ＋ CO2 消耗HCl 20ml m＝1/2×0.10×0.020×106 = 0.11(g)

消耗HCl 25ml m＝1/2×0.10×0.025×106 = 0.13(g)

dr??0.0002?0.0002?100%??0.18%; dr??100%??0.1 5%0.110.13此时的称量误差大于0.1％。

13准确称取0.5877g基准试剂Na2CO3溶解后，定容至100.0ml，其浓度为多少？取该标准溶液20.00ml标定某HCl溶液，滴定中用去HCl溶液21.96ml，计算该HCl 溶液的浓度。

0.5877解： cNaCO?23106.0?0.05544(mol/L)

0.10002HCl ＋ Na2CO3 ＝ CaCl2 ＋ H2O ＋ CO2

CHCl?VHCl?2CNa2CO3?VNa2CO3

cHCl?2?20.00?0.05544?0.1010(mol/L)

21.9614.用标记为0.1000mol/L HCl溶液滴定NaOH溶液，求得其浓度为0.1018mol/L，已知HCl溶液的真实浓度为0.0999mol/L，如标定过程中其它误差可以忽略，求NaOH的真实浓度。

解： 忽略其它误差 0.1000∶0.1018 ＝ 0.0999∶c

cNaOH0.1018?0.0999?0.1017(mol/L)

0.100015.称取分析纯试剂MgCO31.850g，溶解于过量的HCl溶液48.48mL中，待两者反应完全后，过量的HCl需3.83mL NaOH溶液滴定，已知30.33mL NaOH溶液可以中和36.40mL HCl溶液，计算NaOH和HCl溶液的浓度。

解：3.83ml NaOH溶液可与Vml HCl反应

v?36.40?3.83?4.60(mol/L)

30.33 与MgCO3反应的HCl 溶液的体积为48.48－4.60＝43.88（ml）

2HCl ＋ MgCO3 ＝ MgCl2 ＋ H2O ＋ CO2

cHCl?cNaOH2?1.85043.8810001.000?36.40??1.200(mol/L)

30.3384.32?1.000(mol/L)

16.称取分析纯试剂K2Cr2O714.907g，配制成500.0mL溶液，计算（1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度，（2）K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度。

mK2Cr2O7解； cK2Cr2O7?MK2Cr2O714.709294.18?0.1000(mol/L)

V0.50002?6Fe2??Cr2O7?14H??2Cr3??7H2O

TK2Cr2O7/Fe?6?0.1000?55.85?0.03351(g/mL)

1000＋

1mol K2Cr2O7可与3mol Fe2O3还原后的Fe2完全反应

TK2Cr2O7/Fe2O3?或 TK2C2rO/73?0.1000?159.69?0.04791(g/mL)

1000159.69?0.0335?1?0.04g79m1L( /F2e3O2?55.85)17.已知1.00mL某HCl标准溶液中含有氯化氢0.004374g，试计算（1）该HCl溶液对NaOH对滴定度THCl/NaOH；（2）对CaO的滴定度THCl/CaO。

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