超临界萃取技术在农药残留分析中的应用研究进展

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第 4卷第 3期

农

药学学

报

V o1 N O. .4 3Se e b 200 pt m er 2

20 0 2年 9月

CH I NESE J OU RN AI OF PESTI DE S ENCE CI CI

超临界萃取技术在农药残留分析中的应用研究进展戴建昌，张兴，段苓 (北农林科技大学无公害农药研究服务中心，西杨陵 7 2 O )西陕 1 1 0

摘要：超临界流体萃取的原理和特点、取剂种类、品前处理、取条件的选择、临界萃取与从提样萃超 3种经典提取方法的比较等个方面进行了综述，展望了其应用前景，并旨在使国内对这项技术在农药残留上的应用引起重视。

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词：临界萃取；农药残留分析；应用研究超文献标识码：A 文章编号：1 0 3 3 2 0 ) 3 0 0 8 0 87 0 ( 0 2 0 0 60

中图分类号：￥ 8 . 4 18

农药残留分析包括对样品的提取、化、缩、测等步骤，中提取和分离净化是分析的净浓检其关键环节一。传统的农药残留分析中，品的前处理大多采用有机溶剂提取。溶剂提取存在许样多缺点：是溶剂浪费严重，环境污染较大；是费时，取、化过程繁琐；是提取率一对二提净三

低。目前国际上将超声波提取和索氏萃取两种方法列为首要的农药残留提取方法一但是这 j。两种提取方法最大的缺点就是处理时间较长，而影响了其推广应用。因研究者发现，于超临界条件下的流体对液体和固体有显著溶解力，有液体和气体的双处具重性质 j这种流体被称为超临界流体 ( p r rtc lFl i, Su e c iia u d,S CF)。SCF的应用研究开始比较

缓慢，了 2到 O世纪 7 O年代后期和 8 O年代初期， C工业化在西方发达国家得到迅速发展， S F如德国 B r n城建立的从咖啡豆中提取咖啡因的工厂，国和英国也相继建立起超临界流 e me法体 ( u ecii l l i Exr cin, F二氧化碳萃取啤酒花工厂等一 1 8 S p rrt a ud c F ta t

o S E)。 9 6年 C p il开 ar等 e始将 S E技术应用于农药残留分析一 2 F, O世纪 9 O年代，多研究者分别就植物样品、物组众动织、实、壤、等样品中多种杀虫剂、菌剂和除草剂进行萃取，到较为理想的结果土水杀得果一 。S ie等研究认为可以将 S E和 S x lt取法并列为分析的首要方法一。 ed t F o he萃 我国在这方面的研究远远落后于西方发达国家，目前仅见温可可等一和邱月明等一对食 一一

品中有机磷、机氯和氨基甲酸酯类等 1有 农药萃取的报道。 6种

1超临界萃取的原理及特点 超临界流体是一种处于临界温度 ( )临界压力 ( )上、于气体和液体之间的流 Tc和 Pc以介体。这种流体具备液体和气体的双重特性。处于超临界流体状态下流体的压力和温度见图 1。图中的 C点即是该流体的临界点，于临界点以下物质呈气体状态，之则呈液体状态。二氧处反

化碳的临界点为 Pc 7 3 P,一 3 .、研究表明，于溶解过程包含分子间的相互作一 . 8M a Tc 1 3(。由用和扩散作用，此 S F对许多物质有很强的溶解能力一。因 C 下面以二氧化碳为例，要介绍 CO S简 FE的优点。

作者简介：建昌 ( 9 0 )男，西人，士，理研究员，要从事生物防治和农药学研究戴 17一，陕博助主

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戴建昌等：超临界萃取技术在农药残留分析中的应用研究进展

首先，室温条件下二氧化碳流体的弥漫下进在行提取，样就防止了“敏性”质的氧化和逸散，这热物 因此，于容易挥发的和易热解的杀虫剂，技术发对该挥 r独特的优势。如在对楝树 Az dia h a i dia种 a r c t n c

仁中的杀虫活性成分楝素 A (z drc t )提取 aa i hi A的 a n过程中，用常规溶剂往往会导致其氧化分解，F 使 S E提取则可避免活性成分的分解一 。其次是对环境

安全，于不用有机溶剂，取的全过程对人和环境由提无污染，并且提取

效率高，节约能耗，省工省时：。 。T mp at e e er ur

2用于萃取的超临界流体用于萃取过程的流体通常有二氧化碳、化二氧氮、烷、烯、氟甲烷、烷、烷、烷、己烷、乙乙三丙丁戊环 六氟化硫、气、气、、、丙醇、、甲苯、氮氩氨水异苯二对

Fi g. 1 T he purfe upe c iialfui ii d s r rtc l dT t i l i t;A、 c iia i e; rp e po n B r tc l l n C c ii a o nt P c c ii a r s r rtc lp i: rtc lp es u e: 7 c c ii a e p r t r rtc lt m e a u e

二甲苯等。其中二氧化氮、烯、氟甲烷、己烷、氟化硫、气、等费用较高；氟化硫、乙三环六氩氨六 氨、丙醇、、甲苯、二甲苯等对环境会造成污染，而不常使用；氧化碳是一种无毒、异苯二对因二 廉价的有机溶剂，界温度和压力低、作条件温和，而对热敏性物质的破坏少，用过程中临操因使稳定，有不易燃烧、全、环境友好、于从提取物中分离等优点，此是目前最常用的萃具安对易因取剂。二氧化碳的极性较低，极性较大的物质萃取能力差。研究表明混合使用两种或多种但对超流体可以使农药萃取达到较高的回收率。 p c S a k等将水和二氧化碳混合使用后，除草剂二对甲戊灵 ( e d me h l的回收率有明显提高一；学者认为将一定比例的氮气和二氧化碳混 p n i t ai n)一有

合使用后，显地提高了对有机磷杀虫剂的萃取明

。

3样品前处理在分析过程中，品的种类、度、水量、 H值、肪含量、素等不仅直接影响对农药样粒含 p脂色

的提取率，且在提取过程中容易堵塞超临界流体萃取仪的收集毛细管。 e o a而 L h ty在研究 S E F萃取中认为样品的前处理很重要，中水分和盐等物质对提取率有明显影响，建议应该对样其他品进行必要的均质化过程 ( o g nz to h mo e ia i n)和适当的干燥处理，燥剂通常有硅藻

土干

( HM X)干冰、水硫酸钠、水硫酸镁、水硫酸铜等一。、无无无 改变 p值会影响对农药的提取。 c et H Ro h te等研究发现将样品的 p值从 1 8调整到 8 3 H . .

时 (入苯甲酸 )加，对土壤样品中 2 4D的萃取率可由 4提高到 7 _ Smo, 1 6 -3 i n研究后认为 2; 5在角鲨鱼 ( o fs样品基质中加入 Ca Ca :水一 5:2,量比 )调节样品的酸性 . d g ih) C1( C1质来可以提高对甲基汞 ( t y me c r的提取 。 me h l r u y)

样品中水分含量对农药提取有明显影响。对有机磷农药进行残留提取时，品中水分含在食

量多少不仅影响到萃取率，且由于水分含量大常造成仪器毛细管的堵塞，时水分含量低又而同不利于流体的渗透，此有学者认为保持样品含水质量分数在 2%左右可以显著提高提取效因 0

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果； a a等认为萃取前在样品中加入两种干燥剂 HMX和多分子聚合体物质后， 3 Ob n对 5种杀虫剂中 3 4的农药可以达到好的回收率和较高的灵敏度 7]/ 2。水作为改性剂可以提高流体在土 7样中的渗透率，而更好地达到对高水溶性除草剂二甲戊乐灵的提取一。研究者在梨、橘、从 柑 番茄中农药多残留分析研究中，现在样品中加入硅藻土和干冰后可以提高提取率，时还能发同提高粉碎样本的流动性，低残留农药的继续降解速度一。有关样品中水分含量过高的处理降一报道很多”。,里不再赘述。这

4萃取条件在 S E萃取过程中，要有 5个因素影响到对农药的萃取，萃取压力、取温度、取 F主即萃萃方式 (态或动态 )流体体积及改性剂的使用。静、

研究表明，入适当改性剂可以提高对残留农药的萃取。根据相似相溶原理，氧化碳属加二于非极性溶剂，于极性较高物质的提取不太理想，以改性剂 (有人称夹带剂 )加入就很对所也的

必要。常使用的改性剂有甲醇、酮、酸乙酯、烷、、

烷等。 yo通丙乙庚水己 Ta lr等研究认为酸性除草剂的回收率与加入丙酮量呈明显正相关， 2,的添加回收率可以从 6 提高到 8对 4D 3 8■,

但是对 2甲基 4氯一氧丙酸却仅由 3提高到 3一一苯 1 5

一 Ga d。 r e等分别采用己烷和甲醇作为

改性剂，多种杀虫剂实现了合理的提取 -] Ke sig等认为极性较高的乙酰甲胺磷的提取对 2。 o rt n不理想 i但加入少量的甲醇作为改性剂可使乙酰甲胺磷的回收率提高到 7 以上一。笔者 s, s O研究发现，新疆杨 Po u u l a v r b le n富士苹果 M““ pu la和国槐 .o o a在声 l s a b t o la a、 x z mil S ph r a o ia各部位粉碎样中对氧乐果进行添加回收实验，甲醇的加入量从 5 I/ p nc当 O g(甲醇体

积/品质量 )高到 7 0f/样提 5 L g时，收率从 9 4 增加到 8 . 5一。B e lf等采用 C标回 .O O 5 r go记的除草剂甲磺隆 ( tuf r n meh 1、甲嘧磺隆 ( uf meu o— t y )烟嘧磺隆 mes l o— t y ) u sl o t r n meh 1和 ( io uf r n对 S E提取进行跟踪研究 .土壤为基质，醇为改性剂 .加入甲醇的质量 nc s l o ) u F以甲当分数为 2时 .加回收试验结果表明，了烟嘧磺隆的回收率仅为 1~ 4外 .其它两种 添除 对除草剂的回收率可以达到 7 ~ 8 ,实最佳的萃取条件并不一定适用于所有结构相似的 5 9证化合物 3。 6"

分析过程中的萃取压力、度、式及流体的体积对萃取率影响也很大。P a c温方 e re等对草莓

中 1 8种有机磷、机氯农药和 3种杀菌剂进行 S E( ))萃取，究后认为最佳萃取条件有 F C(!法研为： 7 5 Pa 5、 CO:体积为 2~ 3 结果除了异菌脲 (p o i n ),它农药的回 2 . 8M、 0(、 O O mI, ir do e外其收率范围在 7 ~ 1 6 (加量为 0 8~ 3 mg k 4 2添 .0 .7/ g),确度为± 3~二 1 一一精

8“ Vav r e博士对番茄和胡椒 ( e p r中 7种杀虫剂：虫啉 (mi a l p i, t ic r毒死 le d p p e)毗 i d co rd) me ho a h,

蜱 ( ho p rfs,菌清 ( ho o h lnl,丹 I、Ⅱ ( n o up a c lr y i )百 o c lr tao i赛 ) e d s lh n I,e d s lh nⅡ)赛 n o up a和丹硫酸盐 (n o up a u p ae等的提取条件为：力 3 . 0M P、 0、 0 I甲醇作为 e d s lh ns l h t )压 O 4 a 5 2 0f的静态改性剂、 O。积 1 C体 5mL、 n静态后动态收集，集液为乙酸乙酯，果表明除了吡虫 1mi收结啉的回收率低于预计标准外，它杀虫剂均高于 8 11 Kig等研究认为当压力为 3 . 8其 O 3; n 8 4 4~ 6 . 5M P、 0(、 O。积为 5 1 8 9 a 6 C体~ 0mL、 n静态 1 n动态等条件下， 8种有机氯杀 1mi 4mi对虫剂的回收率可以达到 8 ~ U 8,样条件下，家禽组织中异狄氏剂 ( n rn)环氧七氯 7 同对 e di、

( e tc lre o ie和狄氏剂 ded i添加剂量为 1 3f/ )的回收率为 9一。以借 h p a ho p xd ) ilr n(~ g g等 6一可鉴 F ra d en n o等的研究结果来说明提取条件对农药残留提取率的影响，表 1。见

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戴建昌等：超临界萃取技术在农药残留分析中的应用研究进展

Ta e 1 Co bl mp rs n o o i e e e a u e mo iire f c n t e r c v re a io fc mb n d t mp r t r/ d fe fe to h e o e is o io o r m l n ih s mp e o tfe t . / fs a d r fdc f lfo b a k f a ls f riid wih 0 1 mg L o t n a d sSuper r tc c iial fui M odi er l d/ i f CO Re ove y( SD ) c r R ( )80 1 00 J(( j) 1 OO 1 20 1 20 1 20

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57.1( 0) 4. 12 6.4( 5.6) 63.4( 4.5) 62.5( 6.7)19 2.1(7 .2) 73 .3( 4) 5. 76 .O( 8) 5.

9 9.5( 5.9) 7 j.8( 6.1)

CO M e ) ( )/ (H 5CO 2 e ne( )/H xa 5 C( ) CO。 M e H ( )/ O jCO/ exa 2H ne( ) 5 C(, ) CO/ e H ( 2M O 5 )

CO /M e H ( ) O j

21 0.2( 6.9) 1 O.2( .3) O 674 .8( 2) 7. 26 .2(7 .3) 9 9.8( 5.6)

CO He a e( ) 2/ x n 5C(。 )

CO√ M e H ( ) O 5

CO He a e(, 2/ x n 5,/)

19 8.9( 8) 7.

5 S E与溶剂提取、氏提取和超声波提取的比较 F索相对于传统溶剂提取， F具有独特优势。Kama等对有机磷、机氯和除草剂利用常规 S E r有溶剂提取和 S FE提取研究后，计结果表明 S统 FE方法在回收率和标准偏差方面均高于常规

方法一。 Ta lr以河中沉积土样为基质进行添加回收实验，酸性除草剂通过 S E I D yo等对 F S ( u ecii l 1 i Ex rcinI i 1 rv t ain研究岳认为。方法提取率明显高于传 S p rr c ud ta t nSt iai t ) taF o LDe s o该统溶剂提取一。0b n。 a a等研究认为采用 S E技术对甲胺磷和乙酰甲胺磷进行提取，析结果 F分有较高的精密度 - Ke sig等对农药进行多残留分析后认为 .传统方法比较 . F萃取法 2。 rtn 7 3和 S E在时间上和经济方面有突出的优点一。 ac一 Pe r e等对有机磷杀虫剂和有机氯杀虫剂采用 S FE提取后认为。方法具有对环境友好、速和提取率高等特点”。该快：

S E和经典的索氏提取与超声波提取相比较，以达到同样高的回收率，且精确度

高 F可而于后两者。 u e等将河流中的沉积物 (有机氯杀虫剂 DDT、 Na d含 DDD和 DD风干、筛后。 E)滤经

S E,过 GC MS分析，数据进行双因素方差分析 ( F通 对 ANOVA)双尾检验后认为。 F 和 S E( O与索氏提取相比较后无差异，为 S E完全可以取代索氏提取技术，且其最低检测限 C )认 F而低于 DDT、 D和 DDE的规定标准”。 Tr g等对污水淤泥中的有机氯杀虫剂进行萃取研 DD一 i g究后，为 S认 FE是一种理想提取方法一。Sp c“ a k通过对除草剂二甲戊灵用 3种提取方法对比

研究后发现。 F不仅可操作性强，且在萃取效率、择性、复性等方面明显高于另外两 S E而选重种方法。 F a ir Amarc等研究后也认为 S E方法可以和索氏提取法与超声波提取法相 rz、 e li F媲美一 。从 J h o n等的研究结果 (表 2)见一可以看出，对河流淤泥上部泥沙中残留物的提在

取研究中。 FE萃取的标准偏差明显低于其它两种方法： S

6结语 超临界流体萃取技术在农药残留的提取中具有得天独厚的优势。根据众多学者和笔者的研究发现，品前处理简单、取时间短、取效率高、取结果准确度高、现性好等优点将样萃提提重

会极大程度地推动其在农药残留分析中的应用。于水分含量大的样品，对只需在样品前处理过程中加入适量的干燥剂混匀即可；于极性较大的物质，萃取过程中加入一定量的改性剂或对在

将流体的配比加以改变就可以实现有效萃取。每个样品一般从制样到完成约需要 4 i 0 r n左 a右，大地缩短了提取时间，常规溶剂提取、氏提取和超声波提取等方法所不能比拟的。 大是索前

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人研究还发现，临界流体萃取的结果重现性和提取准确度远远好于其它方法。关学者运用超有 S E技术来实现对杀虫剂结合残留的萃取。得到了比较满意的结果：: F亦 。T a e 2 C o pa ion o

f e t a ton m e hod bl m rs x r c i t s Sox e hl t,s i obe, s e c ii a on c pr up r rtc l fui xt ac i n f ga c o i d o g l d e r to or or no hl r ne an r ano phos hat s i i s p e pe tcdePes l de tci si , I/ ng‘g‘ E F actme h t od..

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尽管目前超临界流体萃取技术已经成为农药残留研究中的热点。是还存在一些缺点。但首先仪器价格昂贵是制约该技术推广应用的主要因子；次就是常用仪器的限流管比较容易堵其

蹦成%% 三，兰㈨往塞，实验品的水分过大或提取物趴有些分粘度过高或聚合能力较强时 往会将毛细管堵当中塞，重时甚至使限流管报废，制了对部分样品的提取；三就是由于通常所使用的超临界严限第流体是极性较弱的二氧化碳，于极性较强物质的萃取不很理想，此需要大量的实验来确定对因流体的种类及两种或 3种以上流体的配比，时还需要夹带剂的配合使用来成功实

现对靶标同物质的萃取。些缺点基本上是技术上的弱点。较容易改进。我国现在已经有很多厂家可以这比完成超临界萃取仪器的制造。S FE技术越来越多地和多种方法联用，农药残留的应用研究中很有潜力，其在农药在尤

多残留分析中，够显著地提高分析效率。有人将 S E和分析仪器 GC、 S联用，动物组织能 F M对中的有机磷农药、基甲酸酯类农药进行分析，到了很好的结果一 Ia c s等研究后认为 .氨得“。 n a

将 S E与胶束毛细管电泳色谱 ( ielrE eto i ei C pl r h o t g a h )术结合 F M c l lcr kn t a i a yC r mao rp y技 a c l

可以迅速有效地实现萃取，分析方法将成为农药残留分析中的新型方法一。在大量文献资该 料的基础上，位学者认为在提取技术和方法中，临界萃取技术、速溶剂萃取 ( c lr td几超加 Ac ee aeS le tEx rcin,AS )、波辅助萃取法 ( ir wa eAs i e x r cin, AE)基质 ov n ta t o E法微 M co v ss d E ta t t o M、

固相分配法 ( ti oi— h s s es n, P和固相萃取法 ( oi— h s ta t n, Marx S l P a eDip ri MS D) d o S l P a eExr ci d o

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S E)新方法已经成为现代农药多残留分析中的热点 .经出现了全自动化的 S E GC/ S P等已， F M 仪，农药多残留分析达到了快速、确、信度高等要求：对准可展 rS FE同室多仓提取技术和多仓提取技术： 农药残留分析中的主流技术。 。

;外为了提高提取效率。发另还

相信随着科技的发展和环保意识的增强，临界萃取技术会越来越多地被人们采用，为超成

参考文献：[:樊德方 .药残留量分析与检测 E]上海：海科学技术出版社，9 2 1农 M .上 18 . []J sp .P siiers u n lss 1 9— 9

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l u n lOf 0AC ne n t n l 9, 8 3) 8卜 8 0 o r a 4 I tr a i a,1 7 (: 2 o 9 3.r]Pa rza A,Ro a F,Vi c n o F,e口 .Ex r c i n o z d r c tn f o n e s e e n l y s p r r t a 9 t ii s n e z t t a t f a ia h i r m e m e d k r e s b, u e c ii l o a c

f i a di v lainb L n, M s _] g i F o (lr 9, 7 5 5 2 6 l d n se au t yHP C a d【 u t o c/ J . a rc od￣ e J ' n,1 9 4:2 25 5 . 1 9 []Tuj P, e g 1 o i B n t O.An lss f et iers u si ut n e ea lsatr la u t oi p ae a G ayi o si d e i e f i a dv g tbe f e n pwi sl h s p c d nr ec h d e tat n u ig E x rci s NV+ ( oy t rn— vn b ne e a tig s[ . . o n P lsye eDiiy e z n )crr e J d,Ag z od C e,1 9 .: r F o h m 9 4 c 92549 255 — 2.

[1 1]W atrF, o n W i J h P,R b r A G,e a .S p rr i lf i e tat n o r a o hoiep siie n e o et t 1 u ecic l d xr ci f g n c 1r et d si ta u o o n c e g J .. g s[],Ag i F o h m,9 9 4:0 1 . rc od C e 1 9, 7 2 62 1 1]KamaI, e reV,C ag e a.S p rr i l li e tat no e t iefo srwb ris:, 2 r P a c

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[]S ie V, id e . 1 3 edl Ln n rW Unv ra smpee r h n eh iu o r a o h。iep siie n e vrn ies l a l n i me ttc nq efro g n c1rn e t d si n i c c ome tl n ilgc l a lsu i ga r d s n d smu t n o sse m J n a a d bo o ia s mp e s e e i e i l e u t a L .An l t a h mi r 1 9 . 5 n g a ay l lC e s y, 3 6 c t 9( 24): 367—3 7 683 .

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1]夏开元，汝南 .临界流体萃取技术的原理和应用[中国药学杂志， 2 2 ( ) 4 9 4 2 6阎超 J . l 9,7 8: 8 9 . 9 [ Da mai Jn o , c wi l hB, t 1 1 jr tz, a k vR M S h r i e a .Hiha t xd n cii f x rcso tie rm a e 7 tc g ni ia t t t o ta t ban dfo sg o a vy eb u e c i c l O2 x r c in L],AM l? e o,1 9, 8 7 1 7 4 ys p rrt a C ta t J . i e o 0i (h m S c 1 6: 3— 3 . 9-

1 M uc ni T . Ext a ton 8 hl kel r c i w ih c bon di t ar oxi a de m nuf c u e f de om atz d r e ar a i dan j a t r o ar i e os m y ntoxi t一._

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O ba H, O ki s ,K iag na ha hiM t aw a M,e . A ut m a e ana yss ofo anoph ta1 o t d l i g osp hor s ii r i us pe tcde esdue sC

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Crs i a itn N,Ra n B,J a mo u n C. De e mi a i n o e tcd s i i h wa e— o t n a p e y o fl e t r n to f p s i i e n h g— t r c n e t s m l s b f— i n

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I o s a tn IE,S e e < n t n i 7 . t v n J,Le o a .Ev l a i n o y r m a r x a d ma n su s la e d y n g n s f r h ty a u to fh d o t i n g e i m u f t r i g a e t o

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i no c la1 r rtc l l i xt a ton ofpes i de fom ge a tci s r ve t—

b e s n n h d o s ma n s u s la e f r s m p e p e a a i n L l s u i g i y r u g e i m u f t o a l r p r to J一

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sdme t[: ei n J.,E zrnAn l 7e n,o a ( m,1 9,9 2:4— 5 i h 8 6 ( ) 1 11 . 9 5[ 3 Ke s ig H .E c 3一 r t J ih E S,S h l H. Usn u e c i c lf i e ta t n a r p r t n me h d i n c el i g s p r rt a l d x r c i s a p e a a i t o n i u o o mu t r sd e a ay i o e e l n e e l r d c s[一 A,ho ) a / Z i c, l—e i u n lss f r a a d c r a p o u t J . g ihg l i c z RPf t et hⅥ sh o o e A gtkulu* i l gi i t rbe i k l gi 19 n r e O o o e, 97, 0( 5 4): 373 38 — 4. e 1 Ext a ton ofm et ta . r ci ham i dophos e due r m、 et l s r si sfo’ eg ab e

t r.g i t e

l u n lo、 o r a y AOA( I t r a i n l 1 9、 n e n to a, 5,7 (: 6— 3 9 8 3) 8 7 8 .

3:戴建昌.虫削在木本植物体内的传导规律及应用研究： .建福州：建农林大学，0 14一 . 杀 D:福福 20 . 2 3

[ 6 ego, s ie C,Kyi 3:B rlf T Ko kn n W l H.S p rr ia fude tat no tufo ty,ufmeuo n u ecicl li xrci fmes

l n meh ls l t o r o trnme h l a d nc s l r r m s i[一 n e n t n l J u n lo n _ o me tl An 1r￣ l C e s 3, t y, n i u f o fo o l J .1 t* a i a o r a j E z,n n a a 3 ia h mi r o u s‘ o 2 t、 t1 8, 99 70(—4):— . 1 37 4j

3一 Pe c ar e K I T r, ene r V,W er S. Su rv C e per r tca l d c ii lfui ext a ton of p tci e i r c i es i de r s due r s f om t a b— s r w er

re J is ..o r a _ Agrc lu a n o (/ mtty, 9 4 ( ) 1 3 1 . 1 u n lD厂 iu t r la d Fo d、e ' r 1 7, j 1: j— 7 T s 938 V a v de l er G A, Fe nand A R, Cont er M, e a1 Supe c ii a fui ext a ton r ez r as t . r rtc l l d r c i of pe tcdes r s ii fom

v g tb e sn n hy r u a n su s la ef rs mp ep e a a in L . l u n lo Ag tu t r/a d e e a ls u i g a d o sm g e i m u ft o a l r p r t J o r a/ o r' lu“ n cF o d (k nu盯， o Te 1 996, 44( 7): 80 17—1 781 .

[ 9 KigJW, o n o ,T yo , t 1 i l n o smut smpes p rrt a—li xr cino I n { J h snJH a lrSI e .Smut e u l—a l u ecic l ude tat f a a i i f o

fo rd csfrlpd n e t iers u n ls[ o dp o u t o u isa d p si d e i ea ay i J Iu a Y S p rrt a一’ i s 1 9, ( ) c d s .., l u eci cl l d,9 5 8 2: o h o i u 16—1 7 75.

Eo 4]Na d u eY D,B e J J o t e a.C mp r o f u ecic[ li xrcin a dS x lt x

rc erW, o seS, t 1 o ai no p rr i f de tat n o he e ta— s s ta u o

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No 3 .

戴建昌等：超临界萃取技术在农药残留分析中的应用研究进展

t n frt ed tr n t no T, D a dDD e i n J .Ⅵ ae,9 8 2 ( ) 2 5 2 . i o h eemiai f o o DD DD n E i sdme t: tr 1 9, 4 3: 0— l n 1E1 4一Tr gR J i ,Ken nG A, mulnI.Auo tdS E c mbn dwi g e a Mc l ) a t mae F o ie t GC/ o h ee miaino h MS fr ed tr n t f t o og n c lr ec mp u d ld e n e i n J . nen t n lI u n l f E zrn na .,/f? ra o ho i o o n si su g dsdme t[- I t ai a o ra n,o me t] y n n a r o o i la“(Te it 3, k m sr-1 998, 70(1 -4):— . 47 57J

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_ .Lisra i b ta t n e n to a, 9 5 1 ) 5 8 . j )se ttOl sr csI tr a in l 1 4, 4( 1: 5 9 e 9

Fr i G . Ext a i s i i e i azerR r cton ofpe tcde r s due n s la ue[ r y p ant per ii lf i s i oi nd bl be r l s by su crtca hld ext a ton rci V

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L 3 Ama r Mo v t C. C mp r o f S E,S x lt a d s n c t n f r t e e ta t n 0 r a i 4 l c I, i ue o a i n o F s o h e n o ia i o h x r c i f o g nc o o

c n a n n sfo s n so e[ nen t n 1. u n lEnlo met1 n lt a k mi r- 9 6 o tmia t rm a d t n J .I tr ai a I ra zrn na 4 ayi lC e, 3,1 . 8 o o 2 c s t 9( 2): 1— . 17 1 86

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o n tb le fo g n p o p aep si d s f m 1 a u tA h n S U. la eo o ae ty b u d mea oi so r a o h s h t e t ie r t c o

s nh t ily p o p o eiep p ie y s p rr i lf i e tat n L: Iu n lo Ag￣utr l y tei dak l h s h srn e t sb u ecic l d x rci J .. r a/ c d ta u o o r l a c uan Fo d od ke ity, C m sr 1 995, 43(3): 43 48. 8 -845一

W i il gfe d Y Y, La noue t M . Supe c iialfui te r rtc l d ext a ton of t f tfe r i r c i he or iid esdue o l z f一户一 s f fua iop but yl

( uid F s a eⅡ)a di jrmea oi, la i p户， no in J .. g o d l n t mao tb le fu z o s t f i no s[:,A,cF o i

21 9,1 8—8,9 3 4: 18 .

4 Vo r e s 6 o h e K, Gh r i e A, M u u a e l B. I t g a e J a a b h A r g v r n e r t d SFE/ FC/ S s s e f r t e n l ss o S M y t m o h a a y i f

p siie na i l is e J .. u n lo r utrl& F o e sr 1 9,6 6:2 5 -3 9 et d si nma t u s[一 I r a f Ag i l a o dChmi 3,9 8 4 ( ) 3 32 5 . c s o c u t L 7 L n a , s a o S R, lin S 4 a c s F M Ri t Gah a e M .De e mia in o , - n i mb o dc o sb E s t r n t f2 4 I d dc o )a a a i f o r p y M KC n L: h o tg a hⅡ 1 9, 0 1 2: 5 4 . J .C r ma o r p , 9 5 (/ ) 3— 0 e 9

[ 8 h r .P si d eiu n lss1 9— 9 _ 4:S e maJ e t iersd ea ay i 71 8 J I un l/ A c 9 9 .. ra o o OAC I tr

ain l 1 9 .2 3:5 l nen t a,9 9 8 ( ) 6 o7 4.

A hm a ,e 1 I egr e SFE/ dA G t a . nt at d SFC/ S ys em o he na yss M s t f r t a l iI Agr c Foo (ke n, 98, e d . r 19? 46: 53 2359 23— .

L O La c sF M,Ris t j n a s a oS R,Ga ha eM .Of— n E— l in S fIieSF CZE a av i fc r a t sr sd e n t b c o n l sso a b mae e iu si o a cs mp e J a l s .(^ 0￡ gr户^以， 9 4 5 6 3 3 3 8 r以 D以 z 1 6, 2(/ ): 2— 2 . 9

L 1 S ea iR,Bu z M,Gr z iR. S p rrt a li x r c in o e t ie r sd e n f ri e p l 5 t fn zi az u e c i c lfud e t a t f p si d e i u s i o t id a p e i o c fma rc s J . o r a tie L一 l u n l C^r,“ 0 r声， 9, 8 ( ): 3 1 2 0 f gⅡ^ 1 7 7 2 1 1— . 9 2 3

[9 一Ho p rM p e I,KigJW, o no n J h sn JH,e“.M ut es l u ecic l li e tat no o di msi t lv se s p rr i ud xrci f o t n i ta f o f e ttl itsu y[] o ra/AO nen t n l 1 9,8 4: 0 2 1 7 . oa de td J .J u n l 0 AC I trai a,9 5 7 ( ) 1 7—0 9 o [ 3 J ry j e r W,Z o Z S lcie e tat n o et ie fo IpdC n ann Mar e u ig K h u Y . eet xrci f p si d s r m . i— o tiig v o c i ti s sn xs p r r ia b n r a x u e J An lC e 1 9, 0 1 3— 4 6 u e ci c l i a y g smi t r s L t . a h m, 8 7: 1 1 3 . 9 4

Adv anc s o he A pplc ton o pe c ii a ui e

n t i a i f Su r r t c l Fl d Ext a ton r ci M e ho or t s i i t d f he Pe tc de Re i e Ana y i s du l ssDA IJa— h n , ZHA NG n in c a g Xi g, DU AN n Li g( i r i alP e tc de R e e c a B o aton si i s ar h nd )ze o Z e -l pm e tCe e n nt r,N o t r hw e tSc一 c【,,m i3 s i 7e h¨ze t

o Agrc lu ea d r sr a g ig 7 1 0,Ch n f iut r n Fo et3,Y n ln 1 20 i a)Abs r c Th h o y a d h r c e i t f u e c iia fu d x r c i n ( FE ) t p s f x r c fu d. t a t: e t e r n c a a t r s i o s p r rtc l l i e t a to c S, y e o e t a t l is am pi pr ar ton, op i um e ep a i tm ext a ton c r c i ondii tons nd c a om pa i on a on SFE, s ve rs m g ol ntext a ton .Soxhl t rci e

e r c i nd s xt a ton a oni o xt ac i e e s c pr be e r ton w r um m arz d; fna l ie i ly,t p os c s or a he r pe t f pplc i iaton of SFE f he or ta l i s i i r s due er s us e na yss of pe tcde e i sw e di c s d.

Ke y wor ds: up r rtc lfu d e t a to ( s e c iia l i x r c i n SFE);p s ii e r sdu n l ss;a p ia i n e t d e i ea ay i c p l to c

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