最全2014年全国化学竞赛 - 配位场理论和络合物结构

第三章 配位场理论和络合物结构

一、 选择题

1、下列配位化合物高自旋的是（ ）

A、[Co(NH3)6]3+ B、 [Co(NH3)6]2+ C、[Co(NO2)6]3- D、[Co(CN)6]4- 2、下列配位化合物中几何构型偏离正八面体最大的是

A、[Cu(H2O)6]2+ B、[Co(H2O)6]2+ C、[Fe(CN)6]3- D、[Ni(CN)6]4- 3、CN-是强场配体，?值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具有什么轨道可形成反馈?键？

A、低能空轨道 B、高能空的?*轨道 C、高能量占有?轨道 D、低能量占有轨道 4、判断下列化合物的稳定化能大小的次序 （1）[CoF6]4- (2) [CoF6]4- (3) [FeF6]3-

A、(1)>(2)>(3) B、(1)=(2)< (3) C、(1)<(2)< (3) D、 (2) > (1)>(3) 5、单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------ ( )

A. 三角双锥 B. 四面体 C. 正方形 D.八面体

6、四羰基镍的构型应为：------------------------------------ ( )

A.正八面体 B.平面三角形 C.四面体 D.正方形 7、配位离子[FeF6]3-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？---------------------------- ( )

A.t2g B.t2g* C.t1u D.eg*

8、按配位场理论，在Oh场中没有高低自旋配合物之分的组态是( )

A.d3 B. d4 C. d5 D. d6 E. d7

9、CO与过渡金属形成羰基配合物时， CO键会（ ） A. 不变 B.加强 C. 削弱 D. 段裂

10、配合物中心离子的d轨道在正方形场中，将分裂成几个能级（ ）

A.2 B.3 C.4 D.5

二、 问答题

1、配合离子[CoF6]3-可能发生畸变，与[CuX6]4-离子相比，哪一个畸变大？为什么？

2、第一过渡系列二价金属离子在八面体弱场作用下和在八面体强场作用下，离子半径变化规律有何不同，简述之。

3、试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型， 并写出d电子的排布：

(a)Fe(H2O)62+ (b)Fe(CN)64- (c)Co(NH3)63+ (d)Cr(H2O)62+ (e)Mn(CN)64-

4、已知[Ni(CN)4]2-是反磁性的，试用晶体场理论推测配位离子的几何构型。

5、已知FeF63-中d轨道分裂能为167.2？kJ，成对能为351.12？kJ，配位离子的磁矩为5.9μB， 试用分子轨道理论讨论配位离子的电子构型并验证磁矩值。

6、已知[Co(NH3)]2+ 的??P，而[Co(NH3)]3+的??P，是解释此区别的原因，并用稳定化能推算出二者的d电子构型和磁性。

7、为什么羰基配合物中过度金属原子可以是零价（例如Fe(CO)5），甚至是负价（例如[Co(CO)4]-）？ 8、判断下列配位离子是高自旋型还是低自旋型，画出d电子排布方式，计算LFSE（用Δo表示）： （a）Mn(H2O)62+ (b)Fe(CN)64- (c)FeF63-

9、硅胶干燥剂中常加入CoCl2(蓝色)，吸水后变为粉红色，试用配位场理论解释其原因。

10、某学生测定了三种配合物的d-d跃迁光谱，但忘记了贴标签，请帮他将光谱波数与配合物对应起来。三种配合物是：CoF63-,Co(NH3)63+以及Co(CN)63-;三种光谱波数是：34000cm-1，13000cm-1和23000cm-1。 11、将烷烃和烯烃混合物通过AgNO3或AgClO4等银盐溶液，可将烷烃和烯烃分离。这一方法既可用于色谱分离，也可用于工业分离，请说明所依据的原理。

12、八面体高自旋配合物稳定化能最大的d电子数目是多少？为什么？

13、什么是姜-泰勒效应，用它解释为什么Mn3+的六配位为变形八面体构型？

14、试用晶体场理论解释为什么正四面体配合物大多数是高自旋的？

15、某AB6n-型配合物，属于Oh点群，若中心原子A的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。

16、CoF63-的成对能为21000cm-1,分裂能为13000 cm-1，试写出（1）d电子排布； （2）CFSE值；（3）电子自旋角动量。

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