解密21+物质的结构与性质-备战2018年高考化学之高频考点解密+Word版含解析 

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高考考点 考查内容 三年高考探源 2017课标全国Ⅰ35； 2017课标全国Ⅱ35； 1．原子结构与元素的性质。 物质的结构与性质 2．化学键与分子结构。 3．分子间作用力与物质的性质。 4．晶体结构与性质。 2017课标全国Ⅲ35； 2016课标全国Ⅰ37； ★★★★★ 2016课标全国Ⅱ37； 2016课标全国Ⅲ37； 2015课标全国Ⅰ37； 2015课标全国Ⅱ37。

考查频率 考点 物质的结构与性质综合题的解题策略

该模块试题属于选做题，题型为综合题，分值为15分。命题涉及的知识点主要有：能层、能级、轨道数分析，原子、离子的核外电子排布式或价电子的轨道表达式（或示意图）等，第一电离能、元素电负性大小比较，原子轨道杂化方式、化学键、氢键以及离子或分子的空间构型判断，晶胞结构的分析和有关晶胞、晶体的计算等。

命题形式有两种：一是直接给出元素，围绕给出元素的原子结构、形成的物质等进行考查；二是给出元素的原子的一些结构特点等，首先判断出元素，然后再进行相应的考查。 一、有关基态原子的核外电子排布“四、三和二” 1. 四种表示方法

表示方法 电子排布式 简化表示式 价电子 排布式 举例 Cr：1s22s22p63s23p63d54s1 Cu：[Ar]3d104s1 Fe：3d64s2 2

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电子排布图 2. 排布三原则

能量最低原理 泡利原理 洪特规则 S： 原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道 每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋方向相反的电子 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向相同 3. 有关第一电离能和电负性的两种递变性

第一电离能 电负性 同周期（从左到右） 增大（注意ⅡA、ⅤA的特殊性） 依次增大 同主族（从上到下） 依次减小 依次减小 二、根据价层电子对互斥模型判断分子的空间构型

1. 价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型，不包括孤电子对。

①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致。 ②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。

电子 成键数 对数 2 3 2 4 4 3 2 1 0 1 2 四面体形 2 3 0 0 三角形 V形 正四面体形 三角锥形 V形 孤电子对数 对立体构型 直线形 直线形 三角形 CO2 BF3 SO2 CH4 NH3 H2O 价层电子 分子立体构型 实例 2. 运用价层电子对互斥模型可预测分子或离子的立体结构，但要注意判断其价层电子对数，对ABm型分子或离子，其价层电子对数的判断方法为：

n?1 ×（中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m?电荷数） 2三、杂化轨道模型的判断

（1）看中心原子形成的价键类型

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一个三键 一个双键 全部是单键 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化

（2）价电子对法

价层电子对数 2 3 4 四、“两角度”比较晶体熔、沸点的高低 1. 不同类型晶体熔、沸点的比较

（1）不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。 （2）金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低。 2. 同种类型晶体熔、沸点的比较 （1）原子晶体

原子半径越小→键长越短→键能越大→熔、沸点越高 如熔点：金刚石＞碳化硅＞硅。 （2）离子晶体

①一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子间的作用力越强，其晶体的熔、沸点越高，如熔点：MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。

②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。

（3）分子晶体

①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体熔、沸点反常高。如H2O＞H2Te＞

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杂化类型 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 1

H2Se＞H2S。

②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。 ③组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），其分子的极性越大，熔、沸点越高，如CH3OH＞CH3CH3。

④同分异构体，支链越多，熔、沸点越低。

如：CH3CH2CH2CH2CH3>

（4）金属晶体

金属离子半径越小，离子电荷数越多，其金属键越强，金属晶体的熔、沸点越高，如熔、沸点：Na＜Mg＜Al。

调研1 据报道，2017年12月28日，我国具有完全自主知识产权的全球首段光伏高速公路在山东济南亮

相，该公路的修建离不开高纯度的硅材料。SiO2、SiH3Cl、SiH2Cl2、SiHCl3、SiCl4等原料都可作为高纯度硅的硅源。

（1）基态硅原子最高能层上的电子排布式为_________，基态硅原子自旋方向相反的两类电子数目的差

是_______，与硅同周期的元素中第一电离能由大到小的前三种元素依次为___________。 （2）SiH3Cl、SiH2Cl2、SiHCl3、SiCl4四种分子中，属于正四面体构型的是_________，属于非极性分子

的是_________，它们的沸点由低到高的顺序为___________________，硅与氢元素间也可形成结构类似于烃的一系列有机硅化物，如SiH4、Si2H4，则Si2H4中σ键与π键个数比为___________，SiO2晶体中，硅原子的杂化轨道类型为________。

（3）C、N、Si三种元素均可形成结构如图1所示组成分别为C60、N60、Si60的分子，研究表明，使这三

种分子完全转化为相应原子所需要的能量N60>C60>Si60，原因是：____________________________，图2是Si60的晶胞模型（一个小黑点代表一个Si60分子），则Si60的晶体类型是____________，一个晶胞的质量为_________ g。

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【答案】（1）3s3p 2 Ar、Cl、P

（2）SiCl4 SiCl4

SiH3Cl

（3）原子半径Si>C>N，键能N―N>C―C>Si―Si，破坏分子所需要的能量：N60>C60>Si60 分子晶体

6720 NA（2）四种氯化物中，硅均为sp杂化，但因键长问题，故只有SiCl4是正四面体，由于电负性的原因，只有SiCl4是非极性分子；由于它们属于组成、结构相似的分子，故沸点随着相对分子质量的增大而升高。由题给信息知，Si2H4的结构简式为H2Si=SiH2，故分子中σ键与π键个数之比为5︰1。在SiO2的晶体结构中，

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每个硅原子分别与4个氧原子成键，构成四面体，故为sp杂化。

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（3）破坏分子就要使其共价键断裂，由于原子半径Si>C>N，键能N―N>C―C>Si―Si，故破坏分子所需要的能量N60>C60>Si60。该晶胞中的六个面上各有一个Si60分子，八个顶点上也各有一个，依均摊原理可求出

4672011mol=g。 一个晶胞中含有Si60的数目为8×+6×=4，质量为1680 g/mol×

NANA28

1．黄铜矿(CuFeS2)是炼铜的最主要矿物，火法炼铜时发生反应：2CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2。

Fe在周期表中的位置为__________；Fe、S、O原子的第一电离能由大到小的顺序是____________。 （1）

CuFeS2中Cu元素有________个未成对电子，Cu2S中Cu元素基态时电子排布式为_____________。 （2）

（3）SO2分子的立体构型为________，SO2可氧化生成SO3，SO3冷却到289.8K时凝固得到一种螺旋

状单链结构的固体，其结构如图，此固态SO3中S原子的杂化轨道类型是________。

FeS熔点分别为1369℃、1193℃， （4）已知FeO、解释熔点FeO高于FeS 的原因__________________。

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