前驱体固相反应合成LiCoPO_4纳米晶过程反应动力学

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以氢氧化锂、磷酸二氢铵和醋酸钴为原料,首先经低热固相反应合成得到前驱体NH4CoPO4,再经高温固相反应制备得到LiCoPO4纳米晶。应用XRD、FT-IR、SEM等方法对产物进行表征。研究表明:前驱体NH4CoPO4在高温下很快就发生反应或变为非晶态。固相合成LiCoPO4是多个反应共存且相互关联的复杂过程,样品中共生Co2P2O7杂质。Li3PO4和LiCoPO4、Co2P2O7经历了不同的反应历程;Li3PO4转化反应

第 2第 6期 4卷 21年 l 00 2月

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文章编号: 10 -01(0 00 .9 70 0 39 52 1 )60 6—7

前驱体固相反应合成 Li P纳米晶过程反应动力学 Co O4黄映恒一童张法廖,,,森蓝建京,陈义族,一

(.广西大学化学化工学院广西南宁 5 0 0; 2 1 3 0 4 .河池学院化学系,广西宜州 5 6 0) 43 0

要:以氢氧化锂、磷酸二氢铵和醋酸钴为原料,首先经低热固相反应合成得到前驱体 NH C P 4再经高温固相 o 0,

反应制备得到 LCo O4米晶。应用 X D、F -R、S M等方法对产物进行表征。研究表明:前驱体 NH4O 04在高 i P纳 R TI E C P

温下很快就发生反应或变为非晶态。固相合成 Lio O是多个反应共存且相互关联的复杂过程,样品中共生 C CP oP0杂质。 LjO i和 LC P P io O、CoP0,历了不同的反应历程; LjO 2经 i转化反应遵循指数成核反应机理,活化能为 41 P 8

k o~,是固相反应的控制步骤;LC P和 CoP0的生成反应可用幂律机理模型来描述,而且 LC P。 CoPO Jt l o io O4 22 io O和 22

之间存在转化反应;C:2 化为 LC P oPO转 i o O的反应符合级数”=3的恒速成核、二维核生长的相界面反应控制的 A rm . oev va i rf机理模型。高温反应有利于 C 1 7 e e o 0的转化,但样品颗粒也随之增大,又阻碍反应的进一步进行。 P关键词:LC P 含锂磷酸盐:固相反应法;反应机理;反应动力学 io O;中图分类号: 06 1:T 3 .l l 4 O1 11 文献标识码:A

TheRe c i n Ki e iso ynt e i o no Cr t l t Co a to n tc fS h ss fNa— ys a l eLi PO4 if o e ur o i o i S a eR e c i n r m Pr c s r v a S ld

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HUAN G n . e g一, TON G a g f Yi g h n Zh n。a.

LA e L N a-n , C E i U I O S n, A J nj g一 i i H NY— Z

( . c o l f h mi r n h mia E gn e ig Gu n x iest, n ig5 0 0, ia 1 S h o e s ya dC e c l n ie r, a g i v ri Na nn 3 0 4 Chn; oC t n Un y 2 De at n f e s y He h l g, z o 4 3 0 C ia . pr me t Ch mi r, c i l e Yih u5 6 0, hn ) o t Co e

Absr c: ta t

Th p e u s r e r c ro NH 4 P 4 Co O wa s n h sz d irt vi t e o i -t t r a to a l s y t e ie f sl y a h s ld sae e c in t ow— e t g h ai n

tm p rt r i i i m y r xie a mo u d h d o e os aea o l a e aea a m ae il nt e e e au ew t l h u h d o d, m h t nim i y r g nph ph t ndc bat c tt sr w trasi h p e e to r s n fPEG . 0 40 Th n t e n n ey t li Co e h a o.r sa l e Li POdp w d rwa uc e su l b an d vi h o i -tt t o e s s c s f ly o ti e a t e s ld sae r a t ft e p e r d p e u s ra ght m p r t r Th r d t r h r ce ie t e ci o r pae r c ro thi e on h e au e. e p o ucswe e c a a trz d wih XRD,F I a d T-R n S EM, n h e ul h w ha,i h i ht mp r t r o i sa er a t n h e u s H4 PO4i uiky a dt e r s t s o t t nt e h g e e au e s l t t e c i,tepr c ror s d- o N Co sq c l r a td t o m m o p o si tr dit s Th o m ai n o Co O 4v as i h s e c in u d r o sas re e ce o f r

a r h u n e me ae . e f r to fLi P i ol p a er a to n e g e e is d

o o p e i ei o p t ie p oc s .Th f c m lx k n tc c m e i v r e s t e Co2 07 P2,LiP n Co s O4a d Li PO4a c ee i h o u t,a d t e c rt n t e pr d cs n h ta so m e ci n o 3 r n f r r a to fLiPO4f lo h nd x n ee to e c in m e h nim t h ci e e e g f418 o l ws te i e u la in r a to c a s wih t e a tv n r y o . k whih i t e c n r lse ft e s ld sae r a to Th o ma i e c inso Co Jmol c s h o to tp o o i -tt e c in. e f r t h onr a t o fLi PO4a d Co P2 n 2 07 c n b e c ie y p we a m e h ns m o e,a dt ee e ssata so m e c in ta so m i g Co P 07o a ed s rb db o rlw c a im d l n h r xit n f r r a to r n f r n 2 2 r t Li P 4 Co O .Th a o e r n f r i g e ci gre w i t e e b v ta so m n r a ton a e s t h Av a ie o e v h r m -r f e me ha im mo e o e cin c ns d l fra t o c n r l d b h ha ebo n r e ci nofc sa t ae n ce to n wo d me so a u la r wt t o to l y t ep s - u day r a to on t n t u l ai n a d t - i n i n ln ce rg o h wi e r h t e r a to r e=3 h e ci n o d r n .Fut e mor,t e ta f r r a t r rh r e h r nso m e ci fom 2 2 7t Co O 4 i p o o e y hg on Co P 0 o Li P s r m t d b ih tm p r t r, u h ieo h a p epatce n r a e, h c i mp

d u t e o e digo h e ci n e e au e b t esz ft es m l rilsi c e s s w ihw l i e ef rh r t l pr c e n ft er a to . K e r s Li PO4 l h u O t O h s h t; s ldsaer a t n; r a t c a im; kn t s y wo d: Co; i i m rh p O p ae o i tt e ci e ci me h n s ie i t o on c

收稿目期:2 0— 12:修订 E期:2 l - 52。 0 9 1 .9 t O O0 -O

基金项目:国家自然科学基金 (0 60 1:广西青年科学基金(7 80 )广西教育厅基金(0 55 8) 27 60 ) 02 11; 20 00 3作者简介:黄映恒(99)男,广西 E东县人,河池学院副教授,广西大学博士生通讯联系人:童张法,Emal h og iacr j6-, E{— i:zf n@sn o i n

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