有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十章 - 醚和环氧

第十章 醚和环氧化合物习题

(一) 写出分子式为C5H12O的所有醚及环氧化合物，并命名之。

解：

CH3OCH2CH2CH2CH3甲基丁基醚

CH3

OCHCH2CH3CH3甲基仲丁基醚

CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丙基醚

CH3CH3OCCH3CH3甲基叔丁基醚

乙基丙基醚

CH3CH2OCH2CH2CH3CH3CH2

OCHCH3CH3

乙基异丙基醚

(二) 完成下列反应式：

(1)

Br+ CH3CH2CHCH3ONaOCHCH2CH3CH3

(2) CH3CH2I +NaOCCH3C2H5HCH3CH2OCCH3C2H5H

(3)

CH3CH2CHCH2BrOHNH3NaOHCH3CH2CHOCH2

NH2+OHH2N

(4)

OHOBr(5)

NH3BrC(CH3)CH2NH2OH

O(6)

CHOCH2HClCHCl3CHClCH2OH+CH2CHO

OH(三) 在3,5-二氧杂环己醇

的稳定椅型构象中，羟基处在a键的位置，

O试解释之。

O解：羟基处于a键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键：

HOO(四) 完成下列转变：

O 或

HOOO

O(1)

COCH3OCH2OCH3

解：

COCH3Na + C2H5OHCH2OHCH3INaOHCH2OCH3

Br(2)

OH及OPh

解：

OHK2Cr2O7H2SO4O

OH

BrMgTHFMgBrOH2O/H+

C6H5CO3HO (TM)

?(3)

Br及CH3CHCH3OHCH2CHCH3OH

解：

CH3CHCH3OHH2SO4?CH2=CHCH3CF3CO3HCH2OCHCH3

CH2CHCH3OH2O/H+BrMgTHFMgBrCH2CHCH3

OH(4)

CH2OH及CH3CH2OHH2SO4170 CoCH2CH2CH2OCH2CH3

解：

CH3CH2OHCH2=CH2HBrCF3CO3HCH2OCH2

CH3CH2BrMgdry etherCH2OHSOCl2CH2Cl(1) Na(2) C2H5BrCH2MgClCH2CH2CH2OC2H5OH2O/H+

CH2CH2CH2OH

(5)

及CH3CH2OHO

解：CH3CH2OHH2SO4170 CoCH2=CH2

+CH2=CH2?CF3CO3H

O(五) 推测下列化合物A~F的结构，并注明化合物E及F的立体构型。

(1) CH2=CHCH2BrKOH(1) Mg/纯醚(2) HCHO， (3) H3O+A(C4H8O)Br2B(C4H8Br2O)

25 CoC(C4H7BrO)KOH?DO

Br解：

CH2=CHCH2CH2OHA(C4H8O)BrCH2CHCH2CH2OHBrB(C4H8Br2O)E(C3H7ClO)KOH , H2OOC(C4H7BrO)F(C3H6O)

COOH(1) LiAlH/乙醚4ClH(2)

(2) H3O+CH3CH2OHClH解： CH3E(C3H7ClO)CH2OCCH3H

F(C3H6O)(六) 选择最好的方法，合成下列化合物(原料任选)。

(1)

(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3 (2)

O

解：(1) 用烷氧汞化-脱汞反应制备：

CH3CH3C=CH2HBrCH3CH3CCH3BrMg干醚CH3CH3CMgBrCH3CH3CHOH2OH+

CH3OHCH3CCH3(CH3)3CCH=CH2CHCH3(-HO)2P2O5CH3CH3CCH=CH2 CH3(CF3COO)2Hg(CH3)2CHOHNaBH4OH-(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3

+(2)

HClClO

?H2OH+OHNaONaOH 或者：

H2 ,Pt?OHH2SO4?O

(七) 完成下列反应式，并用反应机理解释之。

CH3(1) H2CCH3OHH2SO4(少量)CH3HOCH2CCH3OCH3

CCH3OCH3解：(1) H2CCCH3OCH3H+CH3H2CCCH3OHCH3HOCH2CCH3

OCH3OHCH3H2CCCH3CH3OH H2CCCH3-H+HOHOCH3CH3(2) H3CCH3OHCH3ONa(少量)CH3H3CCCH2OHCH3H3CCCH2OHOCH3

COCH3CH2OCH3

解：H3CCOCH2CH3O-CH3H3CCCH2OOCH3CH3OHO(3)

H2SO4,THFO

OH解：OH+OHOH HO-H+O

(八) 一个未知物的分子式为C2H4O，它的红外光谱图中3600~3200cm-1和1800~1600cm-1处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？

解：C2H4O的不饱和度为1，而IR光谱又表明该化合物不含O-H和C=C，所以该化合物分子

中有一个环。其结构为

H2COCH2

(九) 化合物(A)的分子式为C6H14O，其1HNMR谱图如下，试写出其构造式。

CH3 CHCH3a3CHOCHCH3 b

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/ge6h.html