《有机化学》练习题（大学）（九）羧酸及其衍生物

第十四章 羧酸及其衍生物

一选择题

1. 比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是:

(A) I>III>II>IV (B) I>II>IV>III (C) I>IV>III>II (D) I>III>IV>II 2. 下列反应应用何种试剂完成? (A) LiAlH4 (B) NaBH4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H2 3. 比较取代羧酸FCH2COOH(I),ClCH2COOH(II),BrCH2COOH(III),ICH2COOH(IV)的酸性大小是:

(A) I>II>III>IV (B) IV>III>II>I (C) II>III>IV>I (D) IV>I>II>III 4.戊二酸受热(300 ?C)后发生什么变化?

(A) 失水成酐 (B) 失羧成一元酸 (C) 失水失羧成环酮 (D) 失水失羧成烃 5. 哪种羧酸衍生物具有愉快的香味?

(A) 酸酐 (B) 酰氯 (C) 酰胺 (D) 酯 6. 有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质:

(A) 酸 (B) 碱 (C) 脂 (D) 酯 7. 增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的:

(A) 丁醇和邻苯二甲酸酐(B) 丁酸和邻苯二酚 (C) 邻苯二甲酸酐和氯丁烷 (D) 邻苯二酚和甲酸丁酯 8.下列反应经过的主要活性中间体是:

(A) 碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 乃春(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) CONH NH 2

2+ Br 2 NaOH + CO

2

9. 下列反应经过的主要活性中间体是:

(A) 碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 氮宾(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) O

NaOEt EtOOCCH 2 CH 2CH 2 CO 2 Et 2CHEtOH CO2Et10. Claisen酯缩合的缩合剂是强碱 ,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是

(A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出?-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个醇出?-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个出?-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个出?-C 11. 可以进行分子内酯缩合的二酯是:

(A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯 12. 乙酰基水杨酸（Aspirin）的结构是下列何种？

O

OOOOCCH3

CH2CH CCH3OCCH3A . B . C . D .COOH COOHCOOH COOH

13. 制备?-羟基酸最好的办法是:

1

(A) ?-卤代酸与NaOH水溶液反应 (B) ?,?-不饱和酸加水 (C) ?-卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取

(D) ?-卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应 14. O O OHO 3 C CHCOC 2 H 5 是什么异构体? CHCH3CCH2COC2H5与

(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 15.下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?

OO

(A)CH3CCH2CCH3(B)CH3CCH2COC2H5

OOO (D)H5C2OCCH2COC2H5(C)CH3CCH2NO2

16． 以下反应的主要产物是: CH2Cl C2H5ONa?+ CH2CO2C2H5 CHOH25ClCN (A)(B)CH2CHCO2C2H5CH2Cl CNCHCO2C2H5Cl

CN

(C)(D) CH2CHCO2C2H5 CNCO2C2H5 CNCHCO2C2H517． CO2EtCN 化合物 EtO 2C 在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个?

OO O (A) (C)

O

二、填空题 1.

CO2EtO(B)CO2EtCO2EtCH3CHCO2EtCO2EtEtO2CCO2Et(D)OEtO2CCH3CHCO2EtCH3CHCOOC2H5

C2H5ONa?

CH2COOC2H5

2. 写出DMF的构造式：

3. CH3CH2COCl + CH3CH2NH2 ? 4. (1)OH- / H2O(1) NaOEt 2

CH(COOEt)2(2)?CO2Et(2) H / H2O /+?2

5.

6.

NH2?CHCOH22(CH3)2C(COOH)2 ? 7. COOH ? COOH (1) CO2Mg/Et2OHCl?+8. (2) H3O

Et2O, FeCl39. ?PhCOCl+CH3CH2CH2CH2MgCl-15?? O10.

O + CH 3NH 2 (1mol) ?

O

11. (1) NaOC2H5,C2H5OH ?+CH5COCH3 C6H5CO2C2H5+ 6 (2) H3O

CO2Et12.

EtONa?CH2(CO2Et)2 +

EtO2C

NH13.

14.

CH2(COOEt)2+CN?CH3CHCH2COOHBr?CH3CHCH2COOHOH+H?

K2Cr2O7H+

Zn15． (CH3)3CCHO+BrCH2CO2C2H5PhH/

(1) 2 NaOC2H5,C2H5OH16． CH 2(COOC 2 H 5 ) 2??

(1) NaOC2H5 , C2H5OH17.

?CH3COCH2CO2C2H5() ClCH2CO2C2H5 2 18． CO2H( ) Hg(OOCCH13)2,H2O ?-CO2H

(2) H3O+(2) BrCH2CH2CH2CH2CH2Br+(3) H3O,,_CO2?( ) NaBH24,OH,CHOH,OH-(1) NaOCH33?3

19．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4

COOH +H,?20．

CH 2 OH O

COOEt-21． OH?H2O/

OO22. ( ) CH13MgI,Et2O?(C6H10O2)CH3CCH2CH2COCH2CH3+ ( ) HO23 CHO23． CHCH2CN E tONa+?CHCOOEt2

EtOH,NaKHCO3?2CH2O CH+2(CO2Et)224.

25 O 16． 17．

O+CNEt3N , (CH3)3COH?OO+CH3CCH2COOEt(1)EtONa_(2)KOH H2O(3)HO+,D3?OCOOEt(1)EtONa HCl? Br(2)

O三、合成题

O

1. 环戊酮

O

O2. 甲苯,丙二酸酯,乙醇 PhCH2CH(C2H5)COOC2H5 3. 甲苯 间硝基苯甲酸

4. 对甲苯胺 对氨基苯甲酸

5. CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH 6. CH3COCH3 (CH3)3CCO2H

COOH7. 以丙二酸酯及C4有机原料合成化合物 8. 从丙二酸酯合成HO2CCH2CH2CH2CO2H

4

9. 完成下列转变: PhCH3PhCH2CO2HOH

10. 由环己酮与C3或C3以下的有机原料合成化合物 CH2COOH CH 3 CH2COOHCH311.

NO2OH

12．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 13．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 14．环己酮 HO(CH2)5COOH

15．用含4个C或4个C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。 16．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸

17．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2

18. 丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH

O 19. 由甲苯和4个C以下有机物合成

Ph

CH2CH2COOH CO2Et20．由4个C和4个C以下的有机原料合成：

HO 2 C OH 21.由4个C和4个C以下的有机原料合成： HO2COH

OCH2C6H522.由苯出发合成化合物

CH2CCHCOOC2H5C6H5CH2

23..以C4或C4以下的有机原料合成化合物 C2H5C2H5 COOHC6H5COCOC24.．

CH3CH2Br

25．以环己醇为原料合成化合物:

CH3CCOOCC2H5CH3C2H5OCOOC2H5COOH

BrBr26． 由苯甲酸合成

Br

27．以C3或C3以下有机原料合成化合物

28．以C3或C3以下有机原料合成化合物

OOOCOOC2H5HOOC5

OCOOH

29．从1-丁醇出发合成化合物 CH3CH2CH2CHCHCOOC2H5

OHCH2CH330. 以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物 O2NCHCHCOOH OHCH3

OO31．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物

HOOCCHCCCHCOOHO

C6H5C6H5C6H5CCHCOO32. 以苯，乙醇为原料合成化合物 C2H5 CH2CH2COC6H5

四、推结构

1. 分子式C15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)与稀NaOH溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的碱性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔点为182 ?C。试写出A,B,C的结构式。 2. 某化合物A, 分子式为C5H8O2, 具有酯的香味, 且可吸收1mol的Br2, 将A在酸的催化下水解得B(C2H4O2)与C(C3H6O),C具有银镜反应, 试推测A,B,C的结构。 3. 试以化学方法区别下列化合物： 乙二酸 , 丙二酸 , 丁二酸 , 己二酸

4. 分子式为C3H6O2的A、B、C三个化合物,A与碳酸钠作用放出CO2,B和C不能。用氢氧化钠溶液加热水解,B的水解馏出液可发生碘仿反应,C的水解馏出液不能。试推出A,B,C可能的结构。

5．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸 6．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。 酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。

7．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子

乙醇。B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下 ?/: 2.1 (单,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1 (三重峰,3H)

试推断(A),(B)的结构并解释。 8．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为?=1.3(3H,单峰),?=1.7 (2H,三重峰),?=2.1 (3H,单峰),?=3.9 (2H,三重峰)。试推测产物结构。

9．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C9H10O) ,C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。

10． 某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪

6

色。试推测A至D的结构式。

五、机理题

1. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

-+ CH3CHCH2ONa 2CH3COOC2H52. 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。 HC C2H5

COOC2H53．

C2H5ONaCH3? CH 2 COCH 3

H

MgBr4． ?T??òò???+HCOOEt

、

5．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。

OCNH2NaOX 2 CH2=CHCOCH2CH3 +CH2(COOEt)2 C H 3C H 2 ONa O6．

C2H5ONaCH3 COOC2H5C2H5OHOCH3COOC2H5

7． OH+OHCOH 2 2 O + HO

8． CH2(COOCH3)2 9．

Br2O(1)NaOCH3/CH3OH OO(2)OCOOCH3(3)H+KOH+HOOCOOH

7

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/g2kh.html