无机化学课后答案全解（武大吉大第三版）

第十二章

1． 卤素中哪些元素最活泼？为什么有氟至氯活泼性变化有一个突变？

答：单质的活泼性次序为：F2>>Cl2>Br2>I2

—

从F2到Cl2活泼性突变，其原因归结为F原子和F离子的半径特别小。

— — — —

F Cl Br I F Cl Br I

r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216

(1) 由于F的原子半径非常小 ，F—F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使

F2的解离能（155KJ/mol）远小于Cl2 的解离能（240KJ/mol）。

-(2) 由于F离子半径特别小，因此在形成化合物时，氟化物的离子键更强，键能或

晶格能更大。 --由于F离子半径特别小，F 的水合放热比其他卤素离子多。

-2． 举例说明卤素单质氧化性和卤离子X还原性递变规律，并说明原因。

- ---答：氧化性顺序为：F2 > Cl2 >Br2>I2 ;还原性顺序为：I>Br>Cl>F.

尽管在同族中氯的电子亲合能最高，但最强的氧化剂却是氟

卤素单质是很强的氧化剂,随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟。一种氧化剂在常温下,在水溶液中

氧化能力的强弱,可用其标准电极电势值来表示,??值的大小和下列过程有关（见课本P524）

3． 写出氯气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反应式，并注明必要的反应条件。 答：（1） 2Cl2+Ti =TiCl4 加热，干燥 （2） 3Cl2+2Al =2AlCl3 加热，干燥 （3） Cl2+H2 =2HCl 点燃 （4） 3Cl2+2P(过量)=2PCl3 干燥

5Cl2(过量)+2P=2PCl5 干燥

（5） Cl2+H2O=HClO +HCl

(6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO3

4． 试解释下列现象：

（1） I2溶解在CCl4中得到紫色溶液，而I2在乙醚中却是红棕色。 （2） I2难溶于水却易溶于KI中。 答：（1）CCl4为非极性溶剂，I2溶在CCl4中后仍为分子状态，显示出I2单质在蒸气时的紫

颜色。而乙醚为极性溶剂，I2溶于乙醚时与溶剂间有溶剂合作用，形成的溶剂合物不再呈其单质蒸气的颜色，而呈红棕色。

（2）I2以分子状态存在，在水中歧化部分很少，按相似相溶的原则，非极性的I2在水中

-——

溶解度很小。但I2在KI溶液中与I相互作用生成I3离子，I3离子在水中的溶解度很大，因此，I2易溶于KI溶液。

5． 溴能从含碘离子的溶液中取代出碘，碘又能从溴酸钾溶液中取代出溴，这两者有矛盾

吗？为什么？

答：E（Br2/Br）> E（I2/I）,因此Br2能从I溶液中置换出I2,

θ

-θ

--

Br2+2I===2Br+I2。

--

??EBrO?E?IO?/I3/Br232因此,I2能从KBrO3溶液中置换出Br2

2BrO3-+I2===Br2+2IO-3

6． 为什么AlF3的熔点高达1563 K，而AlCl3的熔点却只有463K？ 答：查表知元素的电负性为

Al-1.61 F-3.98 Cl-3.16

电负性差为:AlF3 2.37；AlC13 1.55。一般认为，电负性差大于1.7的二元素组成的化合物为离子化合物，小于1.7则二元素组成的化合物为共价化合物。可见MF3为典型的离子化合物，其熔点很高；而AlCl3为共价化合物，其熔点较低。

7． 从下面元素电势图说明将氯气通入消石灰中得到漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸可

产生氯气的原因。

??A HClO

?1.63VCl2

?1.36VCl

-

??B ClO

??0.40V Cl2

?1.36VCl

??答：因为Cl2通入消石灰是在碱性介质中作用的，又因为?θCl/Cl?ClO/Cl，所以Cl2在碱性

--22条件下易发生歧化反应。

? 而在漂白粉溶液中加入盐酸后，酸性条件中, ?θHClO/Cl??Cl/Cl，故而如下反应能够

?22向右进行:

-+

HClO + Cl + H = Cl2 + H2O

8． 写出下列制备过程的反应式，并注明条件：

（1） 从盐酸制备氯气； （2） 从盐酸制备次氯酸； （3） 从氯酸钾制高氯酸； （4） 由海水制溴酸。 答：(1) 4HCl(浓)+MnO2???MnCl2+Cl2+2H2O (2) 4HCl(浓)+MnO2???MnCl2+Cl2+2H2O

2Cl2+H2O+CaCO3?CaCl2+CO2+2HClO

（3） KClO3???3KClO4+KCl

高氯酸钾比氯化钾溶解度小，可分离。

KClO4+H2SO4=KHSO4+HClO4

???(3)

Cl2+2Br=2Cl+Br2

3Na2CO3+3Br2=5NaBr+NaBrO3+3CO2

--+

5Br+BrO3+6H=3Br2+3H2O

--

9． 三瓶白色固体失去标签，它们分别是KClO、KClO3和KClO4，用什么方法加以鉴别？ 答：分别取少量固体加入干燥的试管中，再做以下实验 加入稀盐酸即有Cl2气放出的是KClO;

KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O

加入浓盐酸有Cl2与放出且溶液变黄的是KClO3; 8KC1O3+24HCl(浓)=9Cl2↑+8KCl+60ClO2(黄)+12H2O 另一种则为KClO4

10． 卤化氢可以通过哪些方法得到？每种方法在实际应用中的意义是什么？ 答：CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑以荧石为原料，反应在铅或铂蒸馏釜中进行。 NaCl +H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl 3NaBr + H3PO4(浓)=Na3PO4+3HBr 3NaBr + H3PO4(浓)=Na3PO4+3HBr。

11．有一种白色固体，可能是KI、CaI2、KIO3、BaCl2中的一种或两种的混合物，试根据下述实验判别白色固体的组成。

（1） 将白色固体溶于水得到无色溶液；（2）向此溶液加入少量的稀H2SO4后，溶液变黄并有白色沉淀，遇淀粉立即变蓝；（3）向蓝色溶液加入NaOH到碱性后，蓝色消失而白色并未消失。

答：白色固体的组成为:CaI2 ,KIO3的混合物

12．卤素互化物中两种卤素的原子个数、氧化数有哪些规律？试举例说明。

答：卤素互化物中两种卤素的原子个数不是任意的,中心原子只有一个，为电负性小而半径 大的卤素；配体个数为奇数，一般为电负性大而半径小的卤素，如ICl，ICl3，IF5，IF7等。 配体的个数与二种卤素半径比有关，半径比越大，配体个数越多。但配体个数不能超过7个，如碘与氟可形成7个配体的互化物IF7，但碘与氯只能形成3个配体的互化物ICl3。

卤素互化物中心原子氧化数除与半径比有关外，还与两种元素的电负性差有关，电负性差等。

卤素互化物中心原子氧化数除与半径比有关外，还与两种元素的电负性差有关，电负性差大，中心可以有较高的氧化数。这与半径比导致的配位数多少是一致的。

13．多卤化物的热分解规律怎样？为什么氟一般不易存在与多卤化物中？

答：多卤化物分解时生成的产物中的卤化物晶格能尽可能大。如CsBrCl2热分解产物为CsCl和BrCl不是CsBr和Cl2。

-氟一般不易存在于多卤化物中,也就是说,有氟参加的多卤化物稳定性差。其原因在于F半径特别小,F电负性大,多卤化物分解产物MF晶格能特别大,远比多卤化物稳定。

14．何谓拟卤素？试举出几种重要的拟卤素。 答：某些负一价的阴离子在形成离子化合物和共价化合物时,表现出与卤素相似的性质.在自

由状态下,其性质与卤素单质很相似,所以我们称之为拟卤素。

15．通过(CN)2和Cl2的性质比较，说明卤素的基本性质。 答：① 游离状态都有挥发性。

②与氢形成酸，除氢氰酸外多数酸性教强。 ③与金属化合成盐。

④与碱、水作用也和卤素相似。 ⑤形成与卤素类似的络合物。

⑥拟卤离子与卤离子一样也具有还原性。

16．今以一种纯净的可溶碘化物332mg溶于稀H2SO4，加入准确称量0.002mol KIO3于溶液内，

煮沸除去反应生成的碘，然后加入足量的KI于溶液内，使之与过量KIO3作用，然后用

?硫代硫酸钠滴定形成I3离子，计算用去硫代硫酸钠0.0096mol，问原来的化合物是什

么？

其中涉及的反应：

5I-＋IO3-＋6H+＝＝3I2＋3H2O (#1) 2S2O32-＋I2＝＝2I-＋S4O62- (#2)

整个实验的原理,是先用过量的KIO3将碘化物中的碘离子转化为单质碘并去除,再用KI与过量的KIO3反应生成I2,最后用硫代硫酸钠滴定第二次生成的单质碘.通过第二次生成的单质碘的量可以推得与碘化物作用的KIO3的量,进一步推得碘化物中碘的量. *这里将第一步反应中的碘化钾记作KIO3‘,将第二步反应生成的单质碘记作I2' n(Na2S2O3)＝0.0096mol

则n(I2’)＝0.0048mol 过量的n(KIO3)＝n(I2-2)/3＝0.0016mol

n(KIO3总)＝0.002,则第一步反应中n(KIO3‘)＝0.002－0.0016＝0.0004mol 所以根据方程式该碘化物中碘离子的物质的量n(I-)＝5×0.0004＝0.002mol 则该碘化物中碘元素的质量m(I)＝0.002×127＝0.254g

则另一种元素的质量m＝0.332＝0.254＝0.078g （*注意单位换算）

到这一步起始已经可以看出答案了,但如果比较严谨的话,还需要讨论一下.

设另一种元素是X,则从元素质量和物质的量的相互数量关系上来看,可以判断该碘化物可能是一元碘化物或二元碘化物,即XI或XI2

如果是XI,则M(X)＝0.078/0.002＝39g/mol X是钾,碘化物是KI

如果是XI2,则M(X)＝0.078/0.001＝78g/mol 分子量接近78的元素应在第四周期的非金属区域,明显不合理,所以排除. 综上,该化合物是KI. 答：原来的化合物为KI

17．利用热力学数据（查阅有关书籍），计算按照下列反应方程式制取HCl的反应能够开始进行的近似温度。

2Cl(g)+2H20(g)=4HCl（g）+O2（g）

答：△H=4×(-92.31)-2×(-241.82)=114.4KJ/mol △S=4×186.8-2×188.7=369.8J/mol.K T≥△H/△S=114400/369.8=309.4K

18. 以反应式表示下列反应过程并注明反应条件：

（1）用过量HClO3处理I2；

（2）氯气长时间通入KI溶液中； （3）氯水滴入KBr、KI混合液中。

答：(1)紫黑色或棕色的I2消失,并有Cl2气体生成。

2HCl03+I2===2HI03+C12

(2)先有I2生成,溶液由无色变黄、变橙、变棕直至析出紫黑色沉淀,最后紫黑色沉淀消失得无色溶液。 Cl2+2KI===2KCl+I2 5Cl2+I2+6H20===2HI03+10HCl

(3)溶液先变黄或橙,又变浅至近无色,最后又变黄或橙 Cl2+2KI===2KCl+I2 5Cl2+I2+6H20===2HI03+10HCl Cl2+2KBr===2KCl+Br2

19. 试述氯的各种氧化态含氧酸的存在形式。并说明酸性，热稳定性和氧化性的递变规律，并说明原因。

答：HClO,HClO2,HClO3 HClO4 酸性:HClO4>HClO3>HClO2>HClO

第十三章

1. 试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定

性。

+

（1） O2（二氧基阳离子） （2） O2

-（3） O2（超氧离子）

2-（4） O2（过氧离子） 解：见下表 物种 O2+ 分子轨道 键级 磁性 相对稳定性 2yzyKK??*2s?22p?22p?22p?*12p22s 2.5 2 顺 顺 顺 逆 依 次? 减 小 O2 O2O2- 2*222211KK?2s?2s?2p?2p?2p?*2p?*2pyzy z*222221KK?22s?2????*?*s2p2p2p2p2pyzyz1.5 1 2- *222222KK?22s?2????*?*s2p2p2p2p2pyzyz

2. 重水和重氧水有何差别？写出它们的分子式。它们有何用途？如何制备？

答：重水：D2O；重氧水：H218O；重水是核能工业常用的中子减速剂，重氧水是研究化

第十四章

1． 用MO理论讨论N2和NO分子中的成键情况，并指出两者键级是多少？

2*2222KK?????2s2s2p2p2p 键级3 答：N ：

2

yz2*2222*1KK??????2s2s2p2p2p2p 键级2.5。 NO：

yz

2．解释下列问题：

（1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？ （2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?

答：(1) 氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。

N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。

P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。

(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子

的屏蔽作用较小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显著降低，不易失去，有?惰性电子对效应?。失去2 个6s电子的 Bi(v 更倾向于得到2个电子形

3+

成更稳定的Bi。

3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。 答：NH3结构见书648 HN3结构见书658

N2H4结构见书655

NH2OH结构见书658

得出酸性 HN3>NH3> N2H4>NH2OH 碱性相反。

4．试比较下列化合物的性质：

（1） NO?3和NO2的氧化性；

（2） NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况； （3） N2H4和NH2OH的还原性。

答：(1) 氧化性NO2>NO3;

(2) NO2不与空气反应；NO与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气

反应。

(3)还原性：N2H4 >NH2OH

5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式：

NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) ΔH=171kJ·mol

?-1

--

?NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) ΔH=-23 kJ·mol

?-1

根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。

答：按后者分解方式可能性大；因为ΔG=ΔH-TΔS，可知，反应的方向性主要决定于ΔH。

6．如何除去：

（1） 氮中所含的微量氧；

（2） 用熔融NH4NO3热分解制得的NO2中混有少量的NO； （3） NO中所含的微量NO2；

（4） 溶液中微量的NH?4离子。

答： （1）使气体通过炽热的铜屑： O2+2Cu=2CuO

（2）使气体通过FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe（NO）SO4 （3）使气体通过水除去NO2 2NO2+H2O=2HNO3+NO

（4） 溶液中加少量的NaNO+

2后加热除去NH4

NH++NO-42=N2+H2O

7．写出下列物质加热时的反应方程式：

（1）NaNO3 （2）NH4NO3 （3）NH4Cl 和 NaNO2的混合物 （4）CuSO4.5H2O （5）Cu(NO3)2.2H2O （6）NaN3 答：

(1)2NaNO?3???2NaNO2?O2?(2)NH?4NO3???N2O??2H2O(3)NH?4NO2???N2??H2O(4)CuSO?4.5H2O???CuSO4?5H2O(5)Cu(NO?3)2.3H2O???Cu(OH)NO3?HNO3?2H2O Cu(OH)NO?3???CuO?HNO34HNO????34NO2??O2??2H2O(6)3NaN?3???4N2??Na3NNaN????36Na?N2?8．从下列物质中选出那些互为等电子体：C

2??2，O2，O2，O

2?2, N2，NO，NO+，CN-

和N2H?3，讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。

答：互为电子体的有：C2-，NO+，CN-；O2--

2 ，N22，N2H3

并

9．完成下列反应：

?? N2H4?HNO2 ???? NH4Cl?HNO2 ??? KI?HNO2???? KClO3?HNO2 ???? KMnO4?HNO2 ?答：

?N2H4?HNO2???HN3?2H2O?NH4?HNO2???N2??2H2O?HClKI?HNO2???I2?2NO??2H2O?ClO?3?3HNO2???Cl??3NO3?3H??

2MnO4??2?5HNO2?H????2Mn2??5NO3?3H2O

10．从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。 答：2NaNO3=2NaNO2+O2

NaNO2+HCl=HNO2+NaCl

11．解释下列反应现象：

（1） 为什么NaNO2会加速铜和硝酸的反应速度？

（2） 为什么磷和KOH溶液反应生成的的PH3气体遇空气冒白烟？

（3） 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液会析出黄色Ag3PO4沉淀？ 答：（1）NaNO2与硝酸反应有NO2生成，NO2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与

铜的反应速率加快。

?HNO3?NO2?H??2NO2?H2ONO2?e??NO2?

可见，通过NO2获得还原剂Cu的电子，而使反应速率加快。

2-2+

2NO2+Cu=2NO+Cu

（2）磷和KOH溶液反应生成的PH3气体中含有少量的P2H4，P2H4在空气中易自燃生成P2O3

而冒白烟。

（3）Ag3PO4的溶度积常数比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多，即Ag3PO4的溶解度更小，而易

从溶液中析出。

12．完成下列反应

?? (b) AsCl3?H2O??? (a) P4?HNO3??? (d) P4O10?H2O??? (c) POCl3?H2O??? (f) Zn3P2?HCl(稀 )??? (e) P4O6?H2O?答：

(a)3P4?20HNO3?8H2O?12H3PO4?20NO(b)AsCl3?3H2O?H3AsO3?3HCl(c)POCl3?3H2O?H3PO4?3HCl(d)P4O10?6H2O????4H3PO4(e)P4O6?6H2O?4H3PO3(f)Zn3P2?6HCl(稀 )? PH3?3ZnCl2

13．试说明为什么氮可以生成二原子分子N2，而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。 答：N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。

P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。

14．指出下列各种磷酸中P的氧化数。

H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O6, H2PHO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8,

答：+5，+5，+5，+5，+5，+5，+4，+3，+1，+7，+6。 15．说明NO?3，PO

-

HNO3Δ

3??4，Sb(OH)63-

的结构。

-

答：NO3：平面三角形；PO4：正四面体；Sb（OH）6：正八面体

16． P4O10,中P-O键长有两种分别为139pm和162pm，试解释不同的原因。 答： P4O10分子中有两种P-O键，一种是-P=O，此键键长短，仅为139pm，还有一种为P-O-P，

此键键长为162pm。

17．如何鉴别下列各组物质：

（1）NH4Cl和NH4NO3； （2）NH4NO3和NH4NO2； （3）Na3PO4和Na2P2O7； （4）H3PO3和H3PO4； （5）H3AsO3和H3AsO4； （6）As、Sb和Bi。 答：（1）用AgNO3鉴别。

3?3?3?（2）用淀粉碘化钾试纸 （3）用AgNO3鉴别。 （4）用AgNO3鉴别。 （5）用淀粉碘化钾试纸 （6）用Na2S溶液

18．写出下列含氧酸盐的热分解产物；

（1） Na2SO4·10H2O （2） Ca(ClO4)2·4 H2O （3） Cu(NO3)2·3 H2O （4） Al2(SO4)3 （5） NaHSO4 （6） (NH4)2Cr2O7 （7） AgNO2 （8） Na2SO3 （9） KClO3 答：（1）Na2SO4，H2O；（2）CaCl2，O2，H2O（3）CuO，NO2，H2O；（4）（5）（6）N2，Cr2O3，（7）

Ag，NO2；（8）Na2S，Na2SO4（9）KCl，O2

19．比较As、Sb、Bi的硫化物和氧化物的性质。 答：As、Sb、Bi的硫化物：

As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 (1)酸碱性 两性偏酸 酸 两性 两性 碱 （2）溶解性（浓盐酸）不溶 不溶 溶解 溶解 溶解

（NaOH) 溶 溶 溶 溶 不溶 （硫化钠）溶 溶 溶 溶 不溶 （Na2SX） 溶 不溶 溶 不溶 不溶

As、Sb、Bi的氧化物：

As4O6 Sb4O6 Bi2O3

（水） 微溶 难溶 极难溶 （酸）溶解 难溶 极难溶 （碱）易溶 溶解 难溶 20．写出在碱性介质中Cl2氧化Bi(OH)3的反应方程式，并用??解释反应发生的原因。

答：Cl2?Bi(OH)3?3NaOH?NaBiO3??2NaCl?3H2O

因为?Cl2/Cl???BiO??3/Bi(OH)，所以该反应能向右进行。

3

21．如何解释As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。 答：当酸的浓度非常低时，存在以下平衡：

As2O3+3H2O=2As（OH）3

酸的浓度的加大，不利于水解反应。

酸的浓度增大后，存在以下反应：

As2O3+8HCl=2H[AsCl4]+3H2O；

增大盐酸的浓度，有利于反应向右进行。

22．化合物A是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体B和气体C。固体B不溶于水或HCl，但溶于热的稀HNO3，得一溶液D及气体E。E无色，但在空气中变红。溶液D以HCl处理时，得一白色沉淀F。 气体C与普通试剂不起作用，但与热得金属镁作用生成白色固体G。G与水作用得到另一种白色固体H及一气体J。气体J使湿润得红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀H2SO4得溶液I。

化合物A以H2S溶液处理时，得黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。过滤后，固体K溶于浓HNO3得气体E、黄色固体N和溶液M。M以HCl处理得沉淀F。溶液L以NaOH溶液处理又得气体J。

请指出A，B，C，D，E，F，G，H，I，J，K，L，M，N所表示得物质名称。 答：A：AgN3；B：Ag；C：N2；D：AgNO3；E：NO；F：AgCl；G：Mg3N2；

H：Mg（OH）2；I：NH3；J：MgSO4；K：Ag2S；L（NH4）2S；M：S

23．举例说明什么叫惰性电子对效应？产生这种效应得原因是什么？ 答：具有价电子层构型为sp

20—6的元素，其电子对不易参与成键而常形成+（+n-2)氧化态

的化合物，而其+n氧化态的化合物要么不易形成，否则就是不稳定，这种现象叫做惰性电子对效应。

产生这种效应得原因是（1）大原子的轨道重叠不好，（2）内层电子的斥力，特别在过

渡元素后的Ga以及Tl与Pb中最为显著。

24．已知碱性介质中磷得不同氧化态间得标准电极电势为： H3PO4

?0.23VH3PO3

?0.50VP

?0.06VPH3

试绘制碱性介质中磷得氧化态-自由能关系图。 答：

200G/kJ·mol △-1150100500-2024氧化数

第十五章

1． 碳单质有哪些同素异形体？其结构特点及物理性质如何？ 答：石墨，金刚石，富勒烯

2． 实验室里如何制取二氧化碳气体？工业上如何制取二氧化碳？ 答：实验室制法：CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2?+H2O

??CaO?CO2? 工业制法：CaCO3???

3． 图15-6中，三条直线相交于一点，这是必然的还是偶然的，试讨论其原因。 答：这是必然的

4． 分别向0.20mol·dm

?3高温煅烧的Mg

2?和Ca

2?的溶液加入等体积的0.20 mol·dm

?3的Na2CO3

溶液，产生沉淀的情况如何，试讨论其规律性。 答：分别有Mg（OH）2和CaCO3生成

5． CCl4不易发生水解，而SiCl4较易发生水解，其原因是什么？

答：C为第二周期元素，只有2s，2p轨道可以成键，最大配位数为4，CCl4无空轨道可以

接受水的配位，因此不水解。

Si 为第三周期元素，形成SiCl4后还有空的3d轨道，d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对，形成配位键而发生水解。

6． 通过计算回答下述问题：

（1） 在298K，1.01×10Pa下生成水煤气的反应能否自发进行？（2）用△rS值判 断，提高温度对生成水煤气反应是否有利？（3）在1.01×10Pa下生成水煤气的反应体系达到平衡时温度有多高？ 解：（1）提示：由ΔGm<0来判断。 （2）因为C?H2O(g)?CO(g)?H2(g)，该反应的ΔS>0，又因为ΔG=ΔH-TΔS，

所以提高反应温度有利于反应向右进行。

7． 比较CO和CO2的性质。如何除去CO中含有的少量CO2？如何除去CO2中含有的少量CO？ 答：通过赤热的碳粉；通过赤热的CuO粉末。

5

5

??HCO提示：

2?332[H?]K1[H?]2?;?HCO?;?2??2?[H]?[H]K1?K1K2[H]?[H]K1?K1K2?3?CO?

K1K2[H?]2?[H?]K1?K1K2

2?8． 计算当溶液的pH分别等于4，8，12时，H2CO3，HCO?3，CO3所占的百分数。

解：pH=4

2?CO2的饱和状态下，H2CO3的pH=3.9，HCO?的pH=8.1，CO33的pH=12.6 2? pH=4时，体系中主要成分为[H2CO3]，[CO3]可忽略

H2CO3==H + HCO?3

+

m 10

?4 n (m+n=1)

n10?4xn?7?3 =4.2×10 所以=4.2×10

mm[H2CO3%]=99.4%，[ HCO?3%]=0.06%

2? HCO?== H + CO33

+

10?4x 0.6% 10 x =Ka2

0.6%

?4 所以x=2.4×10

?10

%。

pH=8，12同理。

9． 烯烃能稳定存在，而硅烯烃H2Si=SiH2却难以存在。其原因是什么？

答：碳的原子半径较小，除形成?键外，p轨道按肩并肩在较大重叠，能形成稳定的?键，

因而，碳原子间可形成单键，双键，甚至三键，烯烃，炔烃都很稳定。

而硅原子半径较大，p轨道肩并肩重叠很少，很难形成稳定的?键，因而，硅原子间大

多数只能形成单键，而难形成双键，硅烯烃难以稳定存在。

10． 从水玻璃出发怎样制造变色硅胶？ 答：将Na2SiO3溶液与酸混合生成凝胶。

++

Na2SiO3+2H=SiO2.H2O+2Na

调节酸和Na2SiO3的用量，使生成的硅凝胶中含有8%~10%的SiO2，将凝胶静止老化一

天后，用热水洗去可溶盐。将凝胶在60~70℃烘干后，徐徐升温至300℃活化，即得多孔硅胶。若将硅胶干燥活化前，用COCl2溶液浸泡，再干燥活化即得变色硅胶。

11． 用化学反应方程式表示单质硅的制备反应，单质硅的主要化学性质，二氧化硅的制

备和性质。 答：

SiO2?2C?2Cl2?SiCl4?2COSiCl4?2Zn?Si?2ZnCl2

12． 什么是沸石分子筛？试述其结构特点和应用？

答：自然界中存在的某些网络状的硅酸盐和铝酸盐具有笼形结构，这些均匀的笼可以有选

择地吸附一定大小的分子，这种作用叫做分子筛作用。通常把这样的天然硅酸盐和铝酸盐叫做沸石分子筛。

A型分子筛中，所有硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子联结成多元环。

13． 实验室中配制SnCl2溶液时要采取哪些措施？其目的时什么？

4+2+

答：加入一些Sn粒，以防止被空气氧化成Sn；加入稀盐酸是为了防止Sn的水解。 14．

单质锡有哪些同素异形体，性质有何差异？?-锡酸和?-锡酸的制取和性质方面

有何异同？

答：锡有：灰锡，白锡，脆锡。

15． 试述铅蓄电池的基本原理。

答： 放电时：负极 PbSO4 + 2e== PbSO4 + 2e

正极 PbO2 + 4H + SO4 + 2e == PbSO4 + 2H2O

充电时：阳极 PbSO4 + 2H2O == PbO2 + 4H + SO4 + 2e 阴极 PbSO4 + 2e== PbSO4 + 2e

16． 铅的氧化物有几种，分别简述其性质？如何用实验方法证实Pb3O4中铅有不同价

态？

答：铅的氧化物有：PbO2，Pb2O3，Pb3O4，PbO

??+

+

??2??2??应用以下反应：Pb3O4?4HNO3?2Pb（NO3）2?PbO2??2H2O

17． 在298K时，将含有Sn(ClO4)2何Pb(ClO4)2的某溶液与过量粉末状Sn-Pb合金一起

2+2+

振荡，测得溶液中平衡浓度[Sn]/[Pb]为0.46。

已知 ?Pb2?/Pb=-0.126V，计算?Sn2?/Sn值。 解：Pb???Sn2??Sn?Pb2?

0.05916[Sn2?]lg?0; 达到平衡时,E=0,即E?E?2?2[Pb]?所以,?Sn?2?/Sn?(?0.126)?0.059160.46lg?0 21??Sn2?/Sn??0.136ev

18． 完成并配平下列化学反应方程式：

(1) Sn+HCl→ (2) Sn+Cl2→ (3) SnCl2+FeCl3→ (4) SnCl4+H2O→

2?(5) SnS+Na2S2→ (6) SnS3+H→

+

(7) Sn+SnCl4→ (8) PbS+HNO3→

2+-(9) Pb3O4+HI(过量)→ (10)Pb+OH(过量)→

答：

1)Sn?2HCl?SnCl2?H2?2)Sn?2Cl2?SnCl43)SnCl2?2FeCl3?SnCl4?2FeCl24)3SnCl4?3H2O?SnO2?H2O?2H2SnCl65)SnS?Na2S2?Na2SnS32?6)SnS3?2H??SnS2?H2S

7)Sn?SnCl4?2SnCl28)3PbS?8HNO3?3Pb(NO3)2?3S??2NO??4H2O??9)Pb3O4?15I??8H??3PbI24?I3?4H2O10)Pb2??4OH?(过量）?Pb（OH）4；Pb（OH）42?2??ClO??PbO2??Cl??2OH??H2O

19． 现有一白色固体A，溶于水产生白色沉淀B，B可溶于浓盐酸。若将固体A溶于稀

硝酸中，得无色溶液C。将AgNO3溶液加入C中，析出白色沉淀D。D溶于氨水中得到溶液E， E酸化后又产生白色沉淀D。 将H2S气体通入溶液C中，产生棕色沉淀F，F溶于(NH4)2Sx形成溶液G。酸化溶液G，得到黄色沉淀H。

少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I，继续加入溶液C，沉淀I逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J。

试确定字母A，B，C，D，E，F，G，H，I，J各表示什么物质。

答：A:SnCl2 B:Sn(OH)Cl; C:Sn(NO3)2; D:AgCl; E:Ag(NH3)2Cl; F:SnS ; G:(NH4)2SnS3

H:SnS2; I:Hg2Cl2; J:Hg

第十六章

1． 下表中给出第二、三周期元素的第一电离能数据（单位kJ·mol

第一电离能为什么比左右两元素的都低？ 第二周期 电离能 第三周期 电离能 Li 520 Na 496 Be 900 Mg 738 B 801 Al 578 C 1086 Si 787 2?1）试说明B,Al的

N 1402 P 1012 1O 1314 S 1000 F 1681 Cl 1251 Ne 2081 Ar 1521 答：因为B，Al元素基态原子的价电子层结构为：nsnp，最外层的一个电子容易失去而形成全充满的稳定结构。

2． 在实验室中如何制备乙硼烷，乙硼烷的结构如何？ 答：氢负离子置换法：

乙醚 3LiAlH4+4BF3????2B2H6+3LiF+3AlF3

3NaBH4+4BF3????2B2H6+3NaBF4

B2H6 的结构见课本P778

3． 说明三卤化硼和三卤化铝的沸点高低顺序，并指出蒸汽分子的结构。 答：三卤化物的熔沸点顺序见课本P780

三卤化硼的蒸气分子均为单分子，AlF3的蒸气为单分子。而AlCl3的蒸气为二聚分子，其结构见课本P781

4． 画出B3N3H6（无机苯）的结构。 答：

乙醚

5． B10H14的结构中有多少种形式的化学键？各有多少个？ 答：B10H14的结构

6． 为什么硼酸是一种路易斯酸？硼砂的结构应怎样写法？硼砂水溶液的酸碱性如何？ 答：硼酸为缺电子化合物，中心原子B上还有一个空的p轨道，能接受电子对，因而为路易斯酸；

硼砂的结构式见课本P787； 硼砂水溶液显强碱性。

7． 试用化学反应方程式表示从硼砂制备下列各化合物的过程：

（1）H3BO3 (2) BF3 (3) NaBH4

答：将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H3BO3

Na2[B4O5(OH)4]?H2SO4?3H2O?4H3BO3?Na2SO4；

8． 怎样从明矾制备(1) 氢氧化铝，（2）硫酸钾，（3）铝酸钾？写出反应式。 答：将明矾KAl（SO4）2 12H2O溶于水，加入适量KOH溶液得到Al（OH）3沉淀；

Al+3OH=Al（OH）3

3+

-

?

过滤蒸发浓缩即得到K2SO4

将Al（OH）3与KOH作用得无色溶液，蒸发浓缩后即得到KAlO2

9． 写出下列反应方程式：

（1） 固体碳酸钠同氧化铝一起熔烧，将熔块打碎后投入水中，产生白色乳状沉淀？ （2） 铝和热浓NaOH溶液作用，放出气体；

（3） 铝酸钠溶液中加入氯化铵，有氨气产生，且溶液中有乳白色凝胶状沉淀； （4） 三氟化硼通入碳酸钠溶液中。 答：（1）Na2CO3+Al2O3=2NaAlO2+CO2?

NaAlO2+2H2O=Al(OH)3?+NaOH

（2）2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2

（3）Na[Al(OH)4]+NH4Cl=Al(OH)3?+NH3?+NaCl+H2O

（4）8BF3+3Na2CO3+3H2O=2Na Al(OH)4+3H2?

10． 在金属活动顺序表中Al在Fe之前，更在Cu之前，但Al比Fe抗腐蚀性强，这是

为什么？Cu可以和冷的浓硝酸反应，而Al却不能，这是为什么？ 答：Al虽然是活泼金属，但由于表面上覆盖了一层致密的氧化物膜，使铝不能进一步同氧和水作用而具有很高的稳定性。

在冷的浓硫酸和浓硝酸中，铝的表面被钝化而不发生作用。

11． 硫通铝在高温下反应可得到Al2S3，但在水溶液中Na2S和铝盐作用，却不能生成

Al2S3，为什么？试用化学反应方程式表示。 答：Al2S3+H2O=Al（OH）3?+H2S?

12． 讨论氮化硼在结构上和石墨的异同点，在性质上与氮化铝、碳化硅的异同点。 答：氮化硼的结构上与石墨一样。

13． 说明InCl2为什么式反磁性物质？TlI3为什么不能稳定存在？

答：InCl2化合物是由In和In构成，即InCl2可以写成In[InCl4]，In和In都无单电子，

因而InCl2是反磁性的。

TII3不能稳定存在可以由?惰性电子对效应?解释。

14． 已知?+

+

3+

+

3+

?Tl?= —0.34V，?/Tl?Tl3+

3?/Tl?= 1.25V，计算??Tl3?/Tl之值，并计算298K时

3Tl(aq) 解：由3? 2Tl + Tl(aq)反应的平衡常数。

?2?????

3?3???TI/TITI/TITI/TI=0.72V

3?TI/TI?解得??

15． Tl（Ⅰ）的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形，并说明原因。 ++

答：I 和Ag的半径相似，电荷相同，极化能力相近，因而两者化合物有相似之处；

（1） 化合物的难溶性

TICl和AgCl 均为白色难溶化合物，TI2S，Ag2S均为难溶化合物 （2） TICl和AgCl等卤化物见光易分解 它们也有许多不同之处，如： （1） 氢氧化物稳定性不同

AgOH室温下不稳定，易分解为Ag2O，而TIOH较稳定，TIOH溶液为强碱，与KOH相似。

++

（2） Ag易生成稳定配合物，而Tl不易生成稳定配合物。

++

（3） Ag有较强的氧化性，而Tl有一定的还原性。

Tl可以代替K成矾，而Ag则不能。

16． 填空： 2 （1） 1 O2 Ga Cl2 HNO3 S +++

333 4 Na2CO3 5 Ga(OH)?4 H2O 7

（2） 1 I2 Tl H2SO4 2 CO2 3 OH 4 HS5 ??6 △ △ 6 7 △ Cl 2OH 8 9

答（1）1.Ga2O3 2.GaCl3 3.Ga(NO3)3 4. Ga2S3 5.通电 6.OH 7.Ga(OH)3 （2）1.TlI 2.Tl2CO3 3.TlOH 4.Tl2SO4 5.TlCl 6.Tl2O 7.Tl2S 8.Tl2O3 9.TlCl3

17． 非金属单质在常温常压下的存在状态有哪些规律？这些非金属单质的结构有哪些

特点？

答：非金属单质在常温常压下的存在状态基本上是气态和液态，固态很少。

??

第十七章

1． 试根据碱金属和碱土金属得电子层构型说明它们化学活泼性得递变规律。

答：电子层数从上到下逐渐增多，核对最外层电子的引力逐渐减弱，因此，化学活泼性从上

到下越来越强。

2． 试比较锂和钾；锂和镁得化学性质又哪些相似点和区别。

答：氢氧化钾可溶，而氢氧化锂微溶。锂和镁具有对角线规律的相似性。

3． 金属钠是强还原剂，试写出它与下列物质得化学反应方程式：

H2O, NH3, C2H5OH, Na2O2, NaOH, NaNO2, MgO, TiCl4

答：2Na+2H2O=2NaOH+H2

2Na+2C2H5OH=2C2H5ONa+H2 Na+MgO=Na2O+Mg 4Na+TiCl4=Ti+4NaCl 2Na+2NH3=2NaNH2+H2 2Na+Na2O2=2Na2O

4． 写出过氧化钠和下列物质的反应式：

NaCrO2, CO2, H2O, H2SO4(稀) 答：2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

3Na2O2+2NaCrO2+2H2O=2Na2CrO4+4NaOH

5． 写出氢氧化钠和氢氧化钙的主要化学性质和用途。 答：(1）同两性金属反应； （2）同非金属硼、硅反应；

（3）同卤素等非金属时，非金属发生歧化； （4）能与酸反应进行中和反应，生成盐和水； （5）与酸性氧化物反应生成盐和水。

氢氧化钠的用途是常用于矿物原料和硅酸盐试样的分解。

氢氧化钙的用途是在工业上往往是使用它的悬浮液，即石灰乳。

解： 2Cu + 2I = CuI + I2

2-2--I2 + 2S2O3 = S4O6 + 2I 2+2-

2Cu与I2, 2S2O3相当 2+2- -3

即Cu与S2O3的量相等为： 0.1052×29.84×10

Cu％ = nCu·MCu/1.008×100％

= 0.1052×29.84×63.546×100％/1.008 =19.8％

8. 计算下列各个半电池反应得电极电势： （1） Hg2SO4+2e

?-

2+-

?2Hg+SO24

-7? （已知?Hg2?/Hg=0.792V，KSP(Hg2SO4)=6.76×10）

2

? ?1 ??2??3（2） CuSCu2SCu

? （已知?Cu2?//Cu?=0.15V，?Cu?/Cu=0.52V，

Ksp(CuS)=7.94×10，Ksp(Cu2S)=1.0×10）

? （?CuS/Cu2S= —0.51V，?Cu2S/Cu = —0.159V，?CuS/Cu= —0.332V）

??-36

?-48

??（1） 解： Hg2SO4 + 2e- ＝ 2Hg + SO4

2+2-Hg2 + SO4 = Hg2SO4 θ2+2-Ksp(Hg2SO4) = [Hg2]·[SO4]

2-3

令 [SO4] = 1.0mol/dm

2+θ-73

[Hg2] = Ksp(Hg2SO4) = 6.76×10 mol/dm

2+θ

E(Hg2/Hg) = E(Hg2SO4/Hg)

2+θ2+2+

E(Hg2/Hg) = E(Hg2/Hg) + 0.059/2lg[Hg2]

-7

= 0.792 + 0.059/2lg(6.76×10) = 0.61V θ

即 E(Hg2SO4/Hg) = 0.61V

-2- （2） 解： 2CuS + 2e = Cu2S + S

θθ2++ 2+2+

ECuS/Cu2S = ECu/Cu+ 0.059/2lg([Cu]/[ Cu])

θ2++ θθ

= ECu/Cu+ 0.059/2lg(KspCuS/ Ksp Cu2S)

-362-48

= 0.15 + 0.059/2lg[(7.94×10)/1.0×10] = -0.50V

-2-

Cu2S + 2e = 2Cu + Sθ θ++2 ECu2S/Cu = ECu/ Cu + 0.059/2lg[Cu]

θ+θ

= ECu/ Cu + 0.059/2lg KspCu2S

2-

= 0.52 + 0.059/2lg1.0×10 = -0.90

- 2-CuS + 2e= Cu + S

θ θ2+2+ECuS/Cu = ECu/Cu + 0.059/2lg[Cu]

θ2+θ

= ECu/Cu + 0.059/2lg KspCuS

θ2+θ+θ

=(ECu/Cu + ECu/ Cu)/2 + 0.059/2lg KspCuS

-36

= (0.15 + 0.52) + 0.059/2lg(7.94×10) = -0.70V

9. 将无水硫酸铜（Ⅱ）溶于水中，得到溶液A。用过量得NaCl溶液处理溶液A得到溶液B。当溶液B用过量得SO2处理之后再用水稀释，生成沉淀C。将沉淀滤出并用蒸馏水洗涤后，溶解于氨水得到无色溶液D，D在空气中静置时迅速变成篮紫色溶液E。如再向溶液E加入大量铜屑，则得到无色溶液F。

（a）说明溶液A和B的颜色，并写出在溶液中主要含铜组分得化学式； （b）说明沉淀C的颜色和化学式；

（c）在E中主要含铜组分的化学式时什么？

（d）简单解释当溶液D变成溶液E时所发生的变化？ （e）溶液D和溶液F在组成上有无区别？ 答

2+2-（a） A: 蓝色 Cu(H2O)4 B: 黄色 CuCl4

（b） C: 白色 CuCl

2+

（c） E：Cu(NH3)4

+2+ -（d） 4Cu(NH3)2 + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)4+ 4OH

+

（e） D和F 相同均为含Cu(NH3)2离子的溶液

10. 下面两个平衡：

+2+ 2CuCu+ Cu

Hg + Hg

2+

-48

Hg2

2?(1) 在形式上是相反的，为什么会出现这种情况？ (2) 在什么情况下平衡会向左移动？试各举两个实例。

答

（1） +0.17V +0.52V +0.920 +0.789

2++2+ 2+Cu Cu Cu Hg Hg2 Hg +0.34V +0.854

+2++

（2） 2 Cu = Cu + Cu 可加入Cu离子的沉淀剂使平衡向左移

2+

例：Cu+ Cu + 2Cl- = 2CuCl 2+2+2+

Hg + Hg = Hg2 可加入Hg离子的沉淀剂使平衡向左移 2+ +

例：Hg2+ H2S = HgS + Hg + 2H

--20-1-3

11. [Ag（CN）若把1g银氧化并溶入含有1.0×10mol·dmCN-2]的不稳定常数是1.0×10，

的1dm溶液中，试问平衡时Ag的浓度是多少？

-+-解 [Ag(CN)2] = Ag + 2CN +-2-K不稳 = [Ag]·[CN]/[Ag(CN)2]

-3

K不稳非常小故 [Ag(CN)2] = mAg/(M·V) = 1/108 = 0.009 mol/dm --3

[CN] = C CN- - 2[Ag(CN)2] = 0.1 - 2×0.009 = 0.081 mol/dm +--2 -203 [Ag] = K不稳×[Ag(CN)2]/ [CN] = 1.4×10mol/dm

12. 写出与汞有关的反应。 答

加热至沸

2Hg + O2 ══════2HgO

3 Hg + 8HNO3════ 3Hg(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O 2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2↓ + H2SnCl6 Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg ↓+ H2SnCl6

NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NI·H2O↓ + 7KI + 3H2O Hg2Cl2 + 2NH3 = HgNH2Cl↓ + NH4Cl + Hg

?13. 写出Hg与Hg22离子的区别与检查和检验NH的反应方程式。

2+

-3+

答

Hg与Hg2离子的区别如表所示： 试剂 KOH KCl KI NH3·H20 H2S SnCl2 Cu Hg2 生成暗褐色的Hg2O沉淀 生成白色的Hg2Cl2沉淀 生成绿色的Hg2I2沉淀 生成HgNH2Cl(白) + Hg(黑) 灰 生成黑色HgS + Hg 生成灰色的Hg沉淀 Hg沉淀在Cu表面而形成为银白色 4+2+2+

2+

Hg 生成黄色的HgO沉淀 生成可溶性的无色的HgCl2 生成桔红色的HgI2沉淀，KI过量则生成无色的K2[HgI4] 生成白色的Hg(NH2)Cl沉淀 生成黑色的HgS沉淀 生成白色的Hg2Cl2沉淀，接着变为灰色的Hg沉淀 同左 2+检验NH的反应方程式：

NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NI·H2O↓ + 7KI + 3H2O

4+

K2[HgI4] 和KOH的混合溶液称为奈斯勒试剂，若溶液中有微量的NH存在 时，加几滴奈斯勒试剂，就会产生特殊的红色沉淀。

14. Cu（Ⅱ）与Hg（Ⅱ）配合物的几何构型、稳定性有何区别？ 答： 配合物的几何构型多为平面正方形 配合物的几何构型多为八面体型 配合物不及 形成的配合物稳定

15. 比较ⅠB与ⅠA，ⅡB与ⅡA的主要化学性质。

答：副族与主族元素原子的最外层的电子数一样，都只有一个电子，它们都有+1氧化态。但是，次外层电子数不同。副族元素原子次外层有18个电子，轨道已填满，而碱金属元素次外层只有8个电子（锂为2个）没有d电子。

副族元素为不活泼的重金属，在电位序中位于氢后，且从铜到金活泼性递减。而主族元

素为活泼的轻金属，在电位序中排在最前面，且从锂到铯活泼性递增。

副族元素表现出多种氧化态，而主族金属仅表现+1氧化态，因为族元素原子的（n-1）

d和ns电子能量相差不太大，其第二电离能不太大，部分d电子也可能参与成键，形成+2氧化态的化合物，甚至形成氧化态为+3的化合物。而主族金属，其ns和np电子能量相差很大。一般条件下，不可能电离出第二个电子，只能显+1氧化态。

铜族元素的二元化合物（如CuS）的键型有相当程度的共价性，而碱金属的化合物绝大 铜族元素易形成配合物，而碱金属则不易形成。

锌族元素的金属性比碱土金属弱，且按Zn-Cd-Hg的顺序减弱，与碱土金属的金属性递变方向相反。

2+

锌族元素的原子失去电子后变为18电子构型的M离子，具有较强的极化能力。本身变形性也大。其二元化合物有相当程度的共价性，与碱土金属不同。

锌族元素易形成配合物，因为过渡元素具有能量相近的价电子轨道，又因离子半径小，d电子屏蔽差，有效核电荷大，易与配体形成配合物。 第十九章

1. 某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处

理并没有NH3放出，写出它的配位化学式。 解 [Pt(NH3)2Cl4]

2. 下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？ （1）CuSO4·5H2O （2）K2PtCl6

（3）Co（NH3）6Cl3 （4）Ni（en）2Cl2 （5）（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O （6）Cu（NH2CH2COO）2 （7）Cu（OOCCH3）2 （8）KCl·MgCl2·6H2O 解 配合物： K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O

螯合物： Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2

复盐 ： (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O 简单盐： Cu(OOCH3)2

3. 命名下列各配合物和配离子：

（1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4]

（3）[Co（en）3]Cl3 （4）[Co（H2O）4Cl2]Cl （5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）

3-+

（7）Co（NO2）6] （8）[Co（NH3）4（NO2）C]

（9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）] 解 （1） 六氯合锑（III）酸铵 （2） 四氢合铝（III）酸锂

（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III）

（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子

（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II）

4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：

（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr] （3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4] （5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2] （7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3 （9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2

解（1） [Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形 2种异构体

H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2） [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt Br NH3 Br Py Cl NH3 Pt Py Br （3） [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体

NH3 NH3 NH3

HO Cl Cl NH3 HO Cl Cl OH Cl OH HO Cl NH3 NH3 NH3 OH Cl

Cl NH3 HO NH3

Cl NH3 HO NH3 OH Cl

-（4）[Co(NH3)2(NO2)4] 八面体 2种异构体

NH3 NH3 O2N NO2 O2N NH3

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