《天然药物化学》习题汇总(含全部答案版)

目录

第一章总论 (2)

第二章糖和苷 (8)

第三章苯丙素类化合物 (8)

第四章醌类化合物 (12)

第五章黄酮类化合物 (30)

第六章萜类与挥发油 (37)

第七章三萜及其苷类 (46)

第八章甾体及其苷类 (52)

第九章生物碱 (68)

第十章海洋药物 (77)

第十一章天然产物的研究开发 (78)

第一章参考答案 (80)

第二章参考答案 (82)

第三章参考答案 (84)

第四章参考答案 (85)

第五章参考答案 (90)

第六章参考答案 (93)

第七章参考答案 (96)

第八章参考答案 (98)

第九章参考答案 (105)

第十章参考答案 (108)

第十一章参考答案 (109)

1

第一章总论

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B ）

A. 比重不同

B. 分配系数不同

C. 分离系数不同

D. 萃取常数不同

E. 介电常数不同

2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ）

A. 离子交换色谱

B. 凝胶滤过色谱

C. 聚酰胺色谱

D. 硅胶色谱

E. 氧化铝色谱

3．分馏法分离适用于（ D ）

A. 极性大成分

B. 极性小成分

C. 升华性成分

D. 挥发性成分

E. 内脂类成分

4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ）

A. 30%乙醇

B. 无水乙醇

C. 70%乙醇

D. 丙酮

E. 水

5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ）

A. 乙醚

B. 醋酸乙脂

C. 丙酮

D. 正丁醇

E. 乙醇

6．红外光谱的单位是（ A ）

A. cm-1

B. nm

C. m/z

D. mm

E. δ

7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ）

A. 蛋白质

B. 多肽

C. 多糖

D. 酶

E. 鞣质

8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ）

A. 水＞丙酮＞甲醇

B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚

C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂

D. 丙酮＞乙醇＞甲醇

E. 苯＞乙醚＞甲醇

9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ）

A. 熔点的测定

B.观察结晶的晶形

C. 闻气味

D. 测定旋光度

E. 选两种以上色谱条件进行检测

10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）

A. 氯仿

B. 苯

C. 正丁醇

D. 丙酮

E. 乙醚

11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ）

A. 回流提取法

B. 煎煮法

C. 渗漉法

D. 连续回流法

E. 蒸馏法

12. 红外光谱的缩写符号是（ B ）

A. UV

B. IR

C. MS

D. NMR

E. HI-MS

13. 下列类型基团极性最大的是（ E )

A. 醛基

B. 酮基

C. 酯基

D. 甲氧基

E. 醇羟基

14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）

A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O

B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O

C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6

2

D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O

E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3

15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）

A. 生物碱

B. 叶绿素

C. 鞣质

D. 黄酮

E. 皂苷

16．影响提取效率最主要因素是（B）

A.药材粉碎度

B. 温度

C. 时间

D. 细胞内外浓度差

E. 药材干湿度

17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）

A. 两相溶剂互溶

B. 两相溶剂互不溶

C.两相溶剂极性相同

D. 两相溶剂极性不同

E. 两相溶剂亲脂性有差异

18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）

A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化19．结构式测定一般不用下列哪种方法（ C ）

A．紫外光谱B．红外光谱C．可见光谱D．核磁共振光谱E．质谱

20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A ）

A．碳的数目B．氢的数目C D．氢的化学位移E．氢的偶合常数21．乙醇不能提取出的成分类型是（D ）

A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质

22．原理为分子筛的色谱是（B）

A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱23．可用于确定分子量的波谱是（ C ）

A．氢谱B．紫外光谱C．质谱D．红外光谱E．碳谱

（二）多项选择题

1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ABD ）

A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCE

A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE ）

A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞乙酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮

D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿

4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE ）

A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱

5．天然药物化学成分的分离方法有（ABD ）

A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（BC ）

3

A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同

D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变

7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（BD ）

A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等

D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱

8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACE

A.硅胶

B. 聚酰胺

C. 硅藻土

D.活性炭

E.纤维素粉

9. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE ）

A.与物质的吸附属于物理吸附

B. 对极性物质具有较强吸附力

C.对非极性物质具有较强吸附力

D.一般显酸

E. 含水量越多，吸附力越小

10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ADE ）

A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱

D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物

11. 透析法适用于分离（BE ）

A. 酚酸与羧酸

B.多糖与单糖

C.油脂与蜡

D.挥发油与油脂

E.氨基酸与多肽

12. 凝胶过滤法适宜分离（ACD

A.多肽

B.氨基酸

C.蛋白质

D.多糖

E.皂苷

13. 离子交换树脂法适宜分离（ABCD ）

A.肽类

B.氨基酸

C.生物碱

D.有机酸

E.黄酮

14. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD ）

A.氢键吸附

B.范德华引力

C.化学吸附

D.分子筛性

E. 分配系数差异

15．大孔吸附树脂（ACE ）

A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用

C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等

E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱

16.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDE

A. 回流法

B.渗漉法

C.升华法

D.透析法

E.盐析法

17．判断结晶物的纯度包括（ABCDE ）

A.晶形

B.色泽

C.熔点和熔距

D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点

E.是前面四项均需要的

18.检查化合物纯度的方法有（ABCDE ）

A.熔点测定

B. 薄层色谱法

C.纸色谱法

D.气相色谱法

E.高效液相色谱法

19.分子式的测定可采用下列方法（ACD ）

A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（BDE）（）（）（）（）

A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法

21．测定和确定化合物结构的方法包括（ABE ）

A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱

22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC ）

A.元素定量分析配合分子量测定

B.同位素峰位法

C. HI-MS法

D. EI-MS法

E. CI-MS法

4

23. MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD ）（）（）（）（）

A.测定分子量

B.确定官能团

C.推算分子式

D.推测结构式

E.推断分子构象

24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD ）

A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADE

A．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（BC ）

A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息

D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等

27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE ）

A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定

二、名词解释

1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

2. 有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。

3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。

4. 有效部位：有效成分的群体物质。

5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。

三、填空题

1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、

、、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据，，。三方面来考虑。

3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用方法。

4．常用的沉淀法有、和等。

5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的有关，溶剂可分为、和三种。

6．天然药物化学成分的提取方法有：溶剂提取法，，水蒸气蒸馏法和升华法。

7．化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是：介电常数大，极性强；

介电常数小，极性小。

8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、、、和

等。

9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物

5

的差异越，分离效果越。

10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80 以上时，可使、、和等物质从溶液中析出。

11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉淀，后者可沉淀。

12．吸附色谱法常选用的吸附剂有、、和等。

13．聚酰胺吸附色谱法的原理为，适用于分离、、和等化合物。

1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。

3. 凝胶，透析法。

4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。

5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。

6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。

7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。

8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。

9. 分配系数，分配系数，大，好。

10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶

11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分

12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。

13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。

四、问答题

1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？

2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？

3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？

4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？

5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？

6．萃取操作时要注意哪些问题？

7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？

8．色谱法的基本原理是什么？

9．凝胶色谱原理是什么？

10．如何判断天然药物化学成分的纯度？

11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。

12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？

6

13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。

1. 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。

2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇> 丙酮>乙醇>甲醇>水

与水互不相溶与水相混溶

3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。

4. 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。

5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。

6. 答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3, 以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。

7. 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。

将乳化层抽滤。

将乳化层加热或冷冻。

分出乳化层更换新的溶剂。

加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。

8. 答：色谱法的基本原理是什么？

利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。

9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。

10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。

11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。

12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成

分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。

7

8

13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax ）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin ）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm ）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。

第二章 糖和苷

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)

1. D

2.C

3. A

4. A

5. A

6. B

7. A

8．C 9．C 10．B 11．E 12．C 13.B 14．B

15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ 20．C

1.最难被酸水解的是（ D ）

A. 氧苷

B. 氮苷

C. 硫苷

D. 碳苷

E. 氰苷

2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）

A. 硫酸

B. 酒石酸

C. 碳酸钙

D. 氢氧化钠

E. 碳酸钠

3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）

A . 热乙醇 60%~

B . 氯仿

C . 乙醚

D . 冷水

E . 酸水

4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ A ）

A . 四糖苷

B . 三糖苷

C . 双糖苷

D . 单糖苷

E . 苷元

5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）A 〉B 〉D 〉C

6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ）

A ．molisch 试剂

B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂

C ．Keller-Kiliani 试剂

D ．醋酐-浓硫酸试剂

E ．香草醛-浓硫酸试剂

7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）

A ．酸度增加

B ．水溶性增加

C ．脂溶性大大增加 O HO OH OH OR O HO OH

OR O HO

OH OH OR O HO

OH

OH OR

NH 2a b c d

9

D ．稳定性增加

E ．碱性增加

8．在天然界存在的苷多数为（ C ）

A ．去氧糖苷

B ．碳苷

C ．β-D-或α-L-苷

D ．α-D-或β-L-苷

E ．硫苷

9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）

A ．1~2Hz

B ．3~ 4Hz

C ．6 ~8 Hz

D ．9 ~10 Hz

E ．11 ~12 Hz

10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）

A ．苷键的结构

B ．苷中糖与糖之间的连接位置

C ．苷元的结构

D ．苷中糖与糖之间的连接顺序

E ．糖的结构

11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）

A ．PTLC

B ．G

C C ．显色剂

D ．HPLC

E ．PC

12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ）

A ．δppm 90~95

B ．δppm 96~100

C ．δppm 100~105

D ．δppm106~110

E ．δppm 110~115

13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B ）

A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解

B. 醛糖苷比酮糖苷易水解

C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解

D. 氮苷比硫苷易水解

E. 酚苷比甾苷易水解

14．Molisch 反应的试剂组成是（ B ）

A ．苯酚-硫酸

B ．α-萘酚-浓硫酸

C ．萘-硫酸

D ． β-萘酚-硫酸

E . 酚-硫酸

15．下列哪个不属于多糖（ C ）

A . 树胶

B . 粘液质

C . 蛋白质

D . 纤维素

E . 果胶

16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( ) O OH OH

HO

CH 2OH

O OH OH HO

O O C NC H

A ．醇苷

B ．硫苷

C ．氮苷

D ．碳苷

E . 氰苷

17．在糖的纸色谱中固定相是（ ）

A ．水

B ．酸

C ．有机溶剂

D ．纤维素

E .活性炭

18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（ C ）

A ．1.0~1.5

B ．2.5~3.5

C ．4.3 ~6.0

D ．6.5 ~7.5

E . 7.5 ~8.5

19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中 ，最难水解的苷是（ A ）

Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷

Ｄ．2，6—二去氧糖苷E. 6—去氧糖苷

20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）

A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶

D．芥子苷酶E.以上均可以

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）

A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷

2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）

A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时

D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙

3．酶水解具有（）（）（）（）（）

A．专属性B．选择性C．氧化性

D．保持苷元结构不变E．条件温和

4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）

A．酶水解B．碱水解C．酸水解

D．氧化开裂法E．剧烈酸水解

5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）

A．利用Klyne经验公式计算

B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。

C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。

D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。

E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。

二、名词解释

1.原生苷与次生苷

2. 酶解

3.苷类

4.苷化位移

三、填空题：

1．Molisch反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷___________，反应现象_________两液面间紫色环__________。

2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入___有机相______中，从而获得原始苷元，该法称为____二相水解法____。

3．苷类又称配糖体，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

10

11

四、分析比较题，并简要说明理由

1．O CH 2OH OH OH HO S C N CH 2CH CH 2O SO 3K O

OH OH HOH 2C N

N

N N NH 2

HO O OH OH O OH OH

HO OH H CH 2OH O CH 2OH OH OH HO

O OH

A B C D

酸催化水解的难→易程度： C > A > D > B

理由：

五、完成下列反应

1. 某苷经箱守法甲基化（CH 3I ，NaH ，DMSO ）及甲醇解（CH 3OH ，HCl ）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。

OCH 3

OCH 3OH

O OCH 3OCH 3OH OCH 3

OCH 3 O

OCH 3OCH 3OCH 3OCH 3 OH OH O O O O OCH 3OCH 3

O O OCH 3OCH 3O OCH 3

O OCH 3OCH 3

OCH 3

CH 3OH

HCl OCH 3OCH 3OH O OCH 3OCH 3OH OCH 3OCH 3 O

OCH 3OCH 3OCH 3OCH 3

六、问答题

1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？

2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？

1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。

2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：

（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。

（2）按糖的种类不同

1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

2)酮糖较醛糖易水解。

3)吡喃糖苷中，吡喃环的C -5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥

CH 3I,NaH DMSO

六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。

4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。

第三章苯丙素类化合物

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）、1．D2．C 3．A 4．C 5．A 6．C 7．A

8．B 9．C10．C11．C 12．B13．A 14．C

15．B 16．D 17．D 18．C 19．D 20．E

1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）

A.三氯化铁反应

B. Gibb’s反应

C. Emerson反应

D.异羟肟酸铁反应

E.三氯化铝反应

2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）

A. 甲氧基

B. 亚甲二氧基

C. 内酯环

D. 酚羟基对位的活泼氢

E. 酮基

3．香豆素的基本母核为（）

A.苯骈α-吡喃酮

B. 对羟基桂皮酸

C. 反式邻羟基桂皮酸

D. 顺式邻羟基桂皮酸

E. 苯骈γ-吡喃酮

4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）

A.6-羟基香豆素

B. 8-二羟基香豆素

C.7-羟基香豆素

D.6-羟基-7-甲氧基香豆素

E. 呋喃香豆素

5．Labat反应的作用基团是（）

A. 亚甲二氧基

B. 内酯环

C. 芳环

D. 酚羟基

E. 酚羟基对位的活泼氢

6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）

A. 甲氧基

B. 亚甲二氧基

C. 内酯环

D. 酚羟基对位的活泼氢

E. 酮基

7．下列化合物属于香豆素的是（）

A. 七叶内酯

B. 连翘苷

C. 厚朴酚

D. 五味子素

E. 牛蒡子苷

12

13

8．Gibb ′s 反应的试剂为（ ）

A . 没食子酸硫酸试剂

B .2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺

C . 4-氨基安替比林-铁氰化钾

D . 三氯化铁—铁氰化钾

E . 醋酐—浓硫酸

9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ ）

A . 红色

B . 黄色

C . 蓝色

D . 绿色

E . 褐色

10．香豆素的１HNMR 中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（ ）

A . 羟基

B . 甲基

C . 甲氧基

D . 羟甲基

E . 醛基

11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ）

A . 脱水化合物

B . 顺式邻羟基桂皮酸

C . 反式邻羟基桂皮酸

D . 脱羧基产物

E . 醌式结构

12．补骨脂中所含香豆素属于（ ）

A . 简单香豆素

B . 呋喃香豆素

C . 吡喃香豆素

D . 异香豆素

E . 4-苯基香豆素

13. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ）

A.游离简单香豆素

B.游离呋喃香豆素类

C.游离吡喃香豆素

D.香豆素的盐类

E.香豆素的苷类

14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ ）

A.在酸性条件下

B.在碱性条件下

C.先碱后酸

D.先酸后碱

E.在中性条件下

15．下列成分存在的中药为（B ）

CH 3CH 3OH

OCH 3H 3CO H 3CO

H 3CO

H 3CO

OCH 3 16．下列结构的母核属于（ D ） O

O OR

OCH 3H 3CO H 3CO

17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（ ）

A . 抗菌作用

B . 光敏作用

C . 解痉利胆作用

D . 抗维生素样作用

E . 镇咳作用

18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ ）

A .连翘 B.五味子 C. 牛蒡子 D.叶下珠 E. 细辛 A .简单木脂素 B.单环氧木脂素 C. 环木脂内酯 D.双环氧木脂素 E. 环木脂素

14

O O

A E D

C

B

19．下列成分的名称为（ ） OH

OH

20．能与Gibb ′s 试剂反应的成分是（ E ）

O O H O

葡萄糖O O O H O H O O O O H

A B C

O O H O C

H 3 O O H O

D E

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．下列含木脂素类成分的中药是（ ）

A ．白芷

B ．秦皮

C ．补骨脂

D ．五味子

E ．牛蒡子

2．七叶苷可发生的显色反应是（ ）

A ．异羟肟酸铁反应

B ．Gibb ′s 反应

C ．Emerson 反应

D ．三氯化铁反应

E ．Molish 反应

3．小分子游离香豆素具有的性质包括（ ）

A ．有香味

B ．有挥发性

C ．升华性

D ．能溶于乙醇

E ．可溶于冷水

4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（ ）

A ．香豆素母体有黄色荧光

B ．羟基香豆素显蓝色荧光

C ．在碱溶液中荧光减弱

D ．7位羟基取代，荧光增强

E ．呋喃香豆素荧光较强

5．游离木脂素可溶于（ ）

A ．乙醇

B ．水

C ．氯仿

D ．乙醚

E ．苯

6．香豆素类成分的提取方法有（ ）

A ．溶剂提取法

B ．活性炭脱色法

C ．碱溶酸沉法

D ．水蒸气蒸馏法

E ．分馏法

7． 区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（ ）

A .是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位 A .连翘酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷

D.厚朴酚

E. 和厚朴酚

A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应

D．三氯化铁反应E．Molish反应

8．属于木脂素的性质是（）

A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性

D．能溶于乙醇E．可溶于水

9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）

A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液

D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂

10．香豆素类成分的生物活性主要有（）

A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用

D．保肝作用E．抗凝血作用。

11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（）A．7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合

D．8-O-7’环合E．8-O-9’环合

12．水飞蓟素的结构，同时属于（）

A．木脂素B．香豆素C．蒽醌

D．黄酮E．生物碱

13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（）

A．七叶内酯B．七叶苷C．7,8-呋喃香豆素

D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素

14．下列含香豆素类成分的中药是（）

A．秦皮B．甘草C．补骨脂

D．五味子E．厚朴

15．提取游离香豆素的方法有（）

A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醚提取法

D．热水提取法E．乙醇提取法

16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（）

A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝

D．中性氧化铝E．活性碳

17．Emerson反应呈阳性的化合物是（）

A． 6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素C．7，8 -二羟基香豆素

D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素

18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应

D．三氯化铁反应E．醋酐-浓硫酸反应

19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（）

A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素

C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素E．七叶苷

15

20．简单香豆素的取代规律是（）

A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在

C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等

D．异戊烯基常连在6、8位

E．异戊烯基常连在3、7位

21．Emerson反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）

A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素

D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素

二、名词解释

1．香豆素

2．木脂素

三、填空题

1．羟基香豆素在紫外光下显蓝或紫色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。

2．香豆素及其苷在碱性条件下，能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为红色配合物，此性质可用于鉴别或分离。

3.游离香豆素及其苷分子中具有内酯环结构，在碱水中可水解开环，加酸又环合成难溶于水的内酯而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。

4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是____________。

5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、异。。性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。

6．木脂素的基本结构可分为_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木质素_________、___________等类型。

7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。

8．常见含木脂素的中药有____五味子___，连翘____、___厚朴________、_鬼臼__________、_____牛蒡子______等。

9．香豆素常用提取分离方法有______溶剂提取法_____，_____碱溶酸沉法______，______水蒸汽蒸馏法_____。

10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。七叶内酯，七叶苷。

11．羟基香豆素在紫外光下显_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显著。

12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。

13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。

14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是、、等。

15．小分子的香豆素有_ 挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。

16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为。

16

17

11．蓝色，碱性。

12．7-O-7’ ， 9-O-9，7-O-9’ 。

13．936cm -1，Labat 试剂。

14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。

15．挥发性。

16．β构型。

四、鉴别题

1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson 试剂（或Gibb ＇s 试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。

2答：A 、B 分别用Gibb ＇s 试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A ，化合物B 不产生颜色；或用Emerson 试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A 生成红色化合物，B 不产生颜色。

3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。

将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb ′s 试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。

五、问答题

1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。

在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。

2．答：

试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁

反应式： O O OH COO HONH 2 HCl

．OH C O NH OH Fe 3+3OH -OH C O

O NH Fe H +H +3+

OH --

反应结果：异羟肟酸铁而显红色。

应用： 鉴别有内酯结构的化合物。

四、鉴别题

1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素

2． O O O H O H 与 O

O HO HO

A B 3．O O HO HO O O HO O

O HO 葡萄糖O

A B C

将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。 而后用Emerson 试剂鉴别产生红色的是B 。

18

五、问答题

1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点）

2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的R f 值大小顺序。 O

O

OCH 3OCH 3H 3CO

O

O

R

O O OCH 3OCH 3H 3CO O O OH

鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼毒素

脱氧鬼臼毒素 R=H

第四章 醌类化合物

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

1．A 2．E 3．D 4．B 5．C 6．B 7．B

8．B 9．B 10．B 11．C 12．C 13．C 14．A

15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E

22．B 23．D 24．E 25．E

1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ）

O O OH OH

O O O H OH

O O OH

OH A. B. C. O O OH OH O O CH 3

OH

D. E.

2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）

19

A. 大黄素

B. 大黄酚

C. 大黄素甲醚

D. 茜草素

E. 羟基茜草素

3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ） O O OH OH

O O OH OH O O OH

OH OH

A .

B .

C .

O O OH OH O O CH 2OH

OH

OH

D .

E .

4. 1-OH 蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ B ）

A . 1675cm -1处有一强峰

B . 1675～1647cm -1和1637～1621cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm -1

C . 1678～1661cm -1和1626～1616cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm -1

D . 在1675cm -1和1625cm -1处有两个吸收峰，两峰相距60cm -1

E . 在1580cm -1处为一个吸收峰

5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ ）

A . 苯醌类

B . 萘醌类

C . 菲醌类

D . 蒽醌类

E . 二蒽醌类

6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na 2CO 3水溶液萃取可得到（ ）

A ．带1个α- 羟基蒽醌

B ．有1个β-羟基蒽醌

C ．有2个α- 羟基蒽醌

D ．1，8二羟基蒽醌

E ．含有醇羟基蒽醌

7．芦荟苷按苷元结构应属于（ ） O glu H HO OH

CH 2OH A ．二蒽酚 B ．蒽酮 C ．大黄素型

D ．茜草素型

E ．氧化蒽醌

8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有

A.香豆素

B.蒽醌苷

C.黄酮苷

D.皂苷

E.强心苷

9．中药紫草中醌类成分属于（ ）

A . 苯醌类

B . 萘醌类

C . 菲醌类

D . 蒽醌类

E . 二蒽醌类

10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）

20

A ．一个苯环的β-位

B ．苯环的β-位

C ．在两个苯环的α或β位

D ．一个苯环的α或β位

E ．在醌环上

11．C 12．C 13．C 14．A

15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E

22．B 23．D 24．E 25．E

11．番泻苷A 属于

A .大黄素型蒽醌衍生物

B .茜草素型蒽醌衍生物

C .二蒽酮衍生物

D .二蒽醌衍生物

E .蒽酮衍生物

12．下列化合物泻下作用最强的是

A .大黄素

B .大黄素葡萄糖苷

C .番泻苷A

D .大黄素龙胆双糖苷

E .大黄酸葡萄糖苷

13．下列蒽醌有升华性的是

A .大黄酚葡萄糖苷

B .大黄酚

C .番泻苷A

D ．大黄素龙胆双糖苷

E .芦荟苷

14．下列化合物酸性最强的是（ ）

A ．2，7-二羟基蒽醌

B ．1，8- 二羟基蒽醌

C ．1，2 – 二羟基蒽醌

D ．1，6-二羟基蒽醌

E ．1，4-二羟基蒽醌

15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ ）

A ．1，8-二羟基蒽醌

B ．1，4-二羟基 蒽醌

C ．1，2-二羟基蒽醌

D ．1，6，8-三羟基蒽醌

E ．1，5-二羟基蒽醌

16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ ）

A ．菲格尔反应

B ．无色亚甲蓝试验

C ．活性次甲基反应

D ．醋酸镁反应

E ．对亚硝基二甲基苯胺反应

17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ） O O OH OH O O O H OH O O OH OH O O OH OH O O OH

A. B. C. D. E.

18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 O O O H OH COOH

O O OH OH O

O OH

OH A . B . C .

O O OH OH

O O CH 3OH

D .

E . 19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（ ）

21

A . 羟基蒽酮类

B . 蒽酮类

C . 羟基蒽醌类

D . 二蒽酮类

E . 羟基蒽酚类

20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值最大的为（ A ）

A

B C

D E O O OH OH O O O H OH O

O COOH

O H O O O H OH

O H O

O OH OH OH

21．能与碱液反应生成红色的化合物是（ ）

A .黄芩素

B .香豆素

C .强心苷

D .皂苷

E .大黄素

22．在蒽醌衍生物UV 光谱中，当262～295nm 吸收峰的log ε大于4.1时，示成分可能为（ ）

A . 大黄酚

B . 大黄素

C . 番泻苷

D . 大黄素甲醚

E . 芦荟苷

23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）

A . 两个苯环的β-位

B . 两个苯环的-α位

C .在两个苯环的α或β位

D . 一个苯环的α或β位

E . 在醌环上

24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。此成分为

O O OH OH CH 3

O O OH

OH OH O O OH OH O glc

A .

B .

C .

O

O OH O g l c O O OH

OH OH

D .

E .

25．番泻苷A 中2个蒽酮母核的连接位置为（ ）

A .C 1-C 1

B .

C 4-C 4 C . C 6-C 6

D . C 7-C 7

E . C 10-C 10

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干

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