核磁共振氢谱第4-5节

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3.4各类质子的化学位移Chemical shift of various protons

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3.4.1饱和碳上质子的化学位移

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亚甲基X-CH2-Y的化学位移可以用Shoolery经验公式计算

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3.4.2不饱和碳上质子的化学位移1,炔氢

炔氢化学位移范围：1.6-3.4 ppm5

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2,烯氢

Tobey和Simon经验公式：

P115

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使用115页的表进行计算(书上计算有误):δ HA= 5.25+0.80+0.36+0=6.41 (实测值 6.46)δ HB= 5.25+1.36+0.98+0=7.59 (实测值 7.83)羧基选用共轭的值，因为双键与芳基共轭。7

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3,醛基氢

四、芳环氢的化学位移

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P116

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五、杂芳环氢的化学位移α位芳氢处于低场

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六、活泼氢的化学位移

P118

羟基峰形一般较钝，氨基、巯基峰形一般较尖。重水交换实验可以确认O-H、N-H、S-H的活泼氢。13

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3.5自旋偶合和自旋裂分Spin-spin coupling and spin-spin splitting

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一、自旋偶合和自旋裂分P118

引起共振峰分裂的分子中邻近磁性核之间的相互作用称作自旋-自旋偶合(Spin-spin coupling)。由自旋-自旋偶合引起的谱峰分裂的现象称作自旋-自旋裂分(Spin-spin splitting)。15

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自旋量子数为I=1/2的核，在磁场中有两种取向，m=+1/2和m= - 1/2。实例中当b质子处于m=+1/2顺磁场取向时，其局部磁场通过共价键传递给a质子，使a受到比外磁场稍微增强的磁场作用，故可以在较低的外磁场发生共振。当b质子处于m= -1/2反磁场取向时，使a受到比外磁场稍微减小的磁场作用，故可以在较高的外磁场发生共振。 b质子两种取向的几率近似相等，故a质子裂分的两个峰强度相等。 a的两个质子可能的取向组合有以下三种，故可使b质子的峰裂分为三重峰。 1: 2: 116

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二、n+ 1规律n+1规律：当某组质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n+1重峰。峰强度规律：裂分峰强度符合二项式(a+b)n展开式系数之比。

向心规则：互相偶合的两组峰强度会出现内侧高，外侧低的情况，两组峰“相互招手”。

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