光学公式

????ref?kIaref 公式 (4-1)

krefIaref?A502IIrefa?1?10?A5021?10 公式 (4-2)

?ref?为单线态氧量子产率标准值（四氯四碘荧光素单线态氧量子产率为

0.76）， kref和k分别为参比和样品在以DPBF为单线态氧捕捉剂条件下的速率常数。Iaref 和I 分别为参比和样品在502 nm处的光吸收速率，它们的比值可由公式 (4-2)得到。

sample

OHSiHPc(α-OPhCMe3)4

OHGeHPc(α-OPhCMe3)4 OHSnHPc(α-OPhCMe3)4 PbPc(α-OPhCMe3)4 OHSiHPc(β-OPhCMe3)4 OHGeHPc(β-OPhCMe3)4 OHSnHPc(β-OPhCMe3)4 PbPc(β-OPhCMe3)4

λabs,nm 699 711 691 691 683 689 676 675

λex,nm 698 714 690 691 683 689 676 676

λem,nm 718 725 706 707 694 703 688 688

Φf 0.89 0.25 0.60 0.24 0.84 0.72 0.58 0.26

τf,ns 5.29 4.23 3.14 3.21 5.40 5.12 3.51 3.54

χ2 1.00 1.00 1.03 1.00 1.00 1.00 1.00 1.08

λabs:最大吸收波长; λex:最大荧光激发波长; λem:为最大荧光发射波长; Фf:荧光量子产率; τf :荧

光寿命

荧光量子产率计算[48,49]公式如式（1）所示： Фf=FsA0Фf0/F0As

?f?Fs?00?f 公式 (2-1) F0?s其中Fs和F0分别为样品和参比溶液的荧光光谱积分面积，As和A0分别为

[101-103]

样品和参比溶液激发波长处的吸光度，?0。荧f在磷酸缓冲溶液中为0.85

光寿命通过时间相关单光子计数法测量，用379 nm（50 ps脉冲宽度）二极管激光器激发

τf=τ

0

f /Фf τ

0

f

=1/kf kf =Фf/τ

o

f ic st

kk

Фst= kst / kst kst + kf + kic

kp=1/τ

op

τ

op

= kst。τ

p/Фp

Q带在可见光区600-800 nm，B带在近紫外区300-400 nm。

锌酞菁的单线态氧量子产率已知为0.60作参比。由附录图3中可看出几乎所有的酞菁与DPBF降解的浓度变化近似为一条直线，可认为这些反应近似零级反应。比较所有直线斜率，可知不同酞菁产生单线态氧能力不同。单线态氧量子产率计算公式[50]，如式（2）所示：

Φ?=(ks/kZnPc)×(AZnPc/As)×0.60 （2）

Ф?代表单线态氧量子产率，ks代表待测样品的DPBF的消耗速率，kZnPc代表参比溶液中DPBF的消耗速率，AZnPc代表ZnPc在660 nm处吸光度，As代表待测样品在660 nm处吸光度。

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