2005—2012中科院考博专业课电化学与高等分析

中国科学院长春应用化学研究所

二ОО五年攻读博士学位研究生入学考试

<电化学与电分析化学试题>

一、 选择题(20分)

1． 法拉第定律与哪些因素有关？

A. 温度和压力; B.电极材料或溶剂性质; C. 电子转移数; D. 浓度。 2． 电化学实验中，可选择三电极电池装置，这是为了 A. 消除充电电流的影响; B.有效减少溶液iR降; C.提高方法的灵敏度; D.增加极化电压稳定性。

3． 同样浓度的铅离子在水中的极限扩散电流比氯化钾介质中要大，这是因为存在

A. 充电电流; B. 迁移电流; C.残余电流； D. 扩散电流。 4． 恒电势电解时，电流与时间的关系为i(t)=i0e-Kt，式中K与下列哪些因素无关？

A. 扩散系数D或扩散厚度δ; B. 电极面积A; C. 溶液体积V； D. 起始电势E。

5． 硫酸溶液中汞电极上铜离子的氧化还原峰电势差为28mV, 在盐酸溶液中的氧化还原峰电势差为：

A. 0mV; B. 56mV; C. 28Mv; D. 14 mV。 6． 由扩散控制的电化学交流阻抗图表现为

A.一条直线; B. 半圆; C. 椭圆； D. 直线连接半圆。 7． 关于离子选择电极，不正确的说法是

A. 不一定有内参比电极和内参比溶液; B. 不一定有晶体敏感膜; C. 不一定有离子穿过膜相; D. 只能用于正负离子的测定。 8． 要使某一物质在阳极上氧化析出，电极反应能持续进行，阳极电势应 A. 保持恒定; B.比阳极析出电势正; C.比阳极析出电势负; D.等于阳极析出电势。

9． E代表电极表面上的电子传递，C代表均相化学反应，那么催化反应

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O+ne==R（电极反应）, R+Z→O+Y（化学反应。其中Y, Z在O还原为R电势下为非电活性物质）属于

A. CE反应; B. EC反应;

C. ECE反应; D. EC反应的一种特殊类型。

10． 当只有吸附的反应物和产物具有电化学活性时，对理想的能斯特Nernst反应且反应物和产物吸附强度一样情况下，其氧化还原峰电势差为

A. 0 mV; B. 56/n mV; C. 90.6/n mV； D. 28/n mV。

二．名称解释（15分）

1. 标准电极电位与条件电位

2. 双电层

3. 极限电流与扩散电流 4. 半电池的形式电势（E）。 5. 交流伏安法。

o’

三．简要回答下列问题（20分）

1. 何谓循环伏安法？主要用于研究什么？从可逆性角度简述循环伏安曲线有几类？具体依据及特点？

2. 何谓标准电极？何谓参比电极？为何实验中常采用参比电极代替标准电极？常用参比电极有哪些，请给出各参比电极的单电极电位。 3. 阐述电极极化及其产生原因。

4. 电势阶跃法测量中对电极面积/溶液体积比以及溶液电阻要求大还是小? 为什么?

5. 发生电化学极化时的电势与平衡电势是否相同？为什么? 四．详细回答下列问题（30分）

1. 何谓电极过程？列出四种不同类型的电极过程并各举一例。

2. 在电分析化学中，什么是微电极？什么是常规电极？请以微盘电极为例，说明微电极的特性，如何计算其扩散电流？请图解说明比较微电极与常规电极的传质过程。利用微电极作工作电极在电化学实验中有何优点？ 3. 叙述利用电化学方法测定电化学活性物质一般步骤。

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五、计算题。（15分）

1. 室温下在1 mM电活性物质O溶液中，计时电量研究发现O吸附在电极表面。假设每个吸附O分子占据的面积为100 ?2。

a) 如果O在电极表面发生2电子还原，计算还原所需电量（μC/cm2）。 b) 计时电量实验时间对测量吸附O的准确性有何影响，既实验时间长还

是短好？为什么？

2. 利用线性回归整理极谱测量实验数据[电流i和电势E(V) vs. SCE]，得到： -E = 0.0112 ln (i/(id-i)) + 0.532（id-极限扩散电流）那么：(a) 发生几电子反应? (b)E1/2是多少?

中国科学院长春应用化学研究所 2005年攻读博士学位研究生入学考试

高等分析化学试题

一．填空（30分）

1．写出6种影响因子大于3的与分析化学相关的期刊：

、 、 、 、 和 。 2．应用最广的两种核磁共振谱是： 和 。 3．高效毛细管电泳是离子或荷电粒子以 为驱动力，在毛细管中

按淌度或/和分配系数不同进行高效、快速分离的一种电泳新技术。 4．举出纳米材料在分析化学方面的三个应用： 、 和 。 5．写出两个获诺贝尔奖的仪器分析项目： 和 。 6．质谱图是按 的大小顺序记录下来的数据图。

7．测量结果的准确度用 来表示；测量结果的精密度用 来表示。 8．举出三种氧化还原酶： 、 和 。

9．Lambert-Beer的关于光吸收的定律中指出：一束单色光 的降低同入射光 和光路中吸光微粒的数目成 比，但是这一关系只有在 的情况下才适用，因此严格地讲这一定律是一个有限制的定律。 10．电化学电池通常可以分为 和 两类，它们中一者能自发地将

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转化为 ；一者则需外部提供 ，以强制 的发生。 二．选择题（10分）

1．在X射线、红外、微波、无线电波、紫外、可见光等六种电磁波谱中，频率最大的为 ，波长最大的为 。

A. X射线 B. 红外 C. 微波 D. 无线电波 E. 紫外 F.可见光 2．电子光谱来源于分子的 在不同能级之间的跃迁，

A. 外层电子 B. 内层电子 C. 质子 D. 中子

它出现在电磁波谱的 区（多重选择） A． X射线区 B． 可见区 C． 紫外区 D． 近红外区

3．一般气相色谱所需的试样量很少，灵敏度较高，通常检测下限可至 的物质

A． 10-6 ~ 10-7g B． 10-11 ~ 10-13g C. 10-9 ~ 10-10g D. 10-3 ~ 10-5g

4．通常在紫外可见光谱测量中所使用的连续辐射源有两种不同的光源构成：白炽光源（钨灯或碘钨灯等）和气体放电光源（低压氢或氘放电灯），其中前者的波长使用范围在 ，

A． 325nm以上(至2500nm左右) B． 375nm至900nm C． 450nm至750nm D． 325nm至800nm 后者的波长使用范围在 。

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A． 150nm至325nm B． 180nm至325nm C． 180nm至375nm D． 180nm至450nm

三．判断题（对的打√，错的打?）（10分）

1. 产生误差的原因可分为系统误差、随机误差和过失三类。（ ） 2. 朗伯-比耳定律的数学表达式A=?bc中?的单位为L?g-1?cm-1。（ ） 3. 基因组非常稳定，而蛋白质组则是动态变化的。（ ）

4. 荧光的产生一般在10-6~10-9s内完成；而磷光的产生较慢，约为10-4～100s。 5. 原子光谱通常以线光谱的形式出现；分子光谱则多为带光谱。（ ） 6. 绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带出现在中红外区。（ ） 7. 高效毛细管电泳的分离效率常用理论塔板数表示。（ ）

8. 紫外、可见吸收光谱常用于研究饱和有机物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物。（ ）

9. 液相色谱的流动相仅起到使样品沿色谱柱移动的作用。（ ） 10. 目前，测定单晶晶体结构的主要设备是四圆衍射仪。（ ） 四．名词解释（10分） 1. 微全分析系统 2. 核磁共振现象 五．简答题（15分）

1. 简要介绍电分析方法中玻碳电极表面和铂电极表面的清洁处理方法，及鉴定它们表面是否清洁的方法。

2. 气相色谱仪由那几个基本组成部分？它们的作用是什么？ 3. 简述红外光谱与拉曼光谱之间的异同点。 六．计算题（15分）

1．测定血浆试样中锂的含量，将三份0.500ml血浆样品分别加至5.0ml水中，然后在这三份溶液中加入(1) 0μl, (2) 10.0μl, (3) 20.0μl 0.05M LiCl标准溶液，在原子吸收分光光度计上测得读数（任意单位）依次为(1) 23.0,

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(2) 45.3, (3) 68.0。利用图示法及结合计算给出此血浆中锂的含量（ppm数，重量/体积，i.e. μg/ml, MLi = 6.94）。

2. 10.0ml浓度约为0.01M的HCl溶液，以电解产生的OH-离子滴定此溶液，用

pH计指示滴定时pH的变化，当到达终点时，通过电流的时间为6.90min，滴定时电流强度为20mA，计算此HCl溶液的精确摩尔浓度。 七．论述题（10分）

根据你对分析化学的了解，特别是结合在你的硕士论文工作中所用到的分析方法，阐述仪器分析在化学领域研究中的地位和作用。（500字以上）

中国科学院长春应用化学研究所 二ОО六年攻读博士学位研究生入学考试

<电化学与电分析化学试题>

一、单项或多项选择题(20分)

11． 能斯特反应O+ne?R(初始时R不存在)电流-电势曲线的半波电势与下列何种因素无关？

A. 极限电流; B. 标准电势；C. O浓度; D. 得失电子数n。

12． 公式E = K’?(2.303RT/nF)lgai是离子选择性电极测定离子活度的基础，常数项K’是多项常数的集合，但下列那一项不包括在其中？ A. 不对称电势; B. 液接界电势; C. 膜电势; D. 内参比电极电势。 13． 用来比较不同电解质溶液导电能力的参数是 A. 电阻; B. 电导; C. 电导率; D. 摩尔电导。 14． 严重限制经典极谱分析检测下限的因素是

A. 电容电流; B. 扩散电流; C. 极限电流; D. 电解电流。 15． 形式电势与下列那些因素有关？

A. 活度系数; B. 标准电势；C. 离子强度; D. 温度。 16． 能斯特反应O+ne?R在平衡时净电流 A. 大于0; B. 等于0；C. 小于0; D.交换电流。

17． 只有电极表面强吸附物质发生能斯特反应O+ne?R时，循环伏安曲线峰电势差以及峰电流与扫速关系分别为

A. 0 V; 线性；B. 0.059/n V; 线性；C. 0 V; 非线性；D. 0.059/n V; 非线性。 18． 在除氧的氯化钾溶液中，汞电极上首先发生氧化和还原反应的分别是

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A. 汞的氧化和水的还原；B. 氯离子的氧化和水的还原；C. 氯离子的氧化和

钾离子的还原；D. 汞的氧化和钾离子的还原。 19． 扫描电化学显微镜的基本原理是基于

A. 扫描隧道显微镜原理；B. 原子力显微镜原理；C. 电化学原理；D. 光学

原理。

20． 第三代GOD电化学传感器中修饰在电极表面的葡萄糖氧化酶

A. 不能直接催化底物；B. 可以直接催化底物；C. 需要电子受体才能完成电

催化；D. A+C。

二、判断对错（10分）

1．参比电极Ag/AgCl的电势随电极内KCl溶液浓度的增加而增加。 （ ）

2．支持电解质的主要作用是消除迁移电流对法拉第电流的影响。 （ ）

3．电极反应发生时只有法拉第过程发生。 （ ）

4．汞电极于除氧的氯化钾溶液界面在其电势窗口内可以接近理想极化电极。 （ ）

5．电解质相同但浓度不同的两种溶液界面不存在电势差。 （ ）

6．铁氰化钾溶液静止和搅拌时的循环伏安曲线没有明显变化。 （ ）

7．可逆体系的循环交流伏安曲线正扫和反扫曲线是重合的。 （ ）

8．电化学阻抗测量要求叠加在直流电压上的交流信号幅度要小且氧化态与还原（ ）

9．与静止电极方法相比，旋转圆盘电极技术最大优点是它能在稳态下进行测量。（ ）

10． 电化学可逆体系的循环伏安曲线峰电流比和峰电势差与扫描速度无关。 （ ） 三、填空（20分）

1、有法拉第电流流过的电化学池可分为 和 。 2、物质传递的模式有如下三种：迁移、 、 。

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态浓度要接近。

3、电池中发生的总化学反应是由两个独立的 构成的。为研究其中一个反应需要另一个标准化，办法是使用一个组分恒定的相构成的电极，称为 。

4、一个复杂的电极反应，稳态电流大小是由一个或多个 的反应所限制的，它们被称为 。

5、当 较大时，一般需要采用三电极体系，也可以在两电极体系中采用 。

6、在静止电极（无对流）和搅拌溶液并达到稳态电流的电极（有对流）上施加电势阶跃时的电流-时间暂态曲线对比图示为 。

7、快速扫描和慢速扫描下线性扩散伏安曲线形状分别为 和 。

8、面积固定的静止电极上，电势扫描实验中扫描曲线在 扫描速度和 电活性物质浓度时受到的干扰影响最大。

9、当存在两个可逆快速异相电子转移反应(A+e?B，E1o；B+e?C，E2o)情况下，循环伏安曲线外观与 及 有关。

10、 利用氧化还原探针循环伏安法表征非电活性自组膜电极，当表面存在针孔密度较大和较小时，曲线形状分别呈现为 和 （不考虑电子隧穿作用并且电子传递是快速的）。

四、简述题（15分） 1. 循环伏安法 2. 电化学催化 3. 常规电极与微电极 4. 极限电流与扩散电流 5. Tafel方程

五、简述回答下列问题(10分)

1. 简述电极过程；请列出四种不同类型的电极过程并各举一例。 2. 简述双电层，通常双电层包括几部分？ 六、计算题。（10分）

半无限条件下，在100mL的10 mM电活性物质O溶液中（支持电解质浓度足够大且不发生反应），溶液静止条件下计时电流法研究平板电极，发现实验开始后0.01s测得电流i=55mA，那么 a) 100s和10000s后电流分别为多少？

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b) 尽管本体溶液中O绝大部分未被还原（注意：计时电流法中溶液是静

止的），为何电流变得非常小？

c) 如果物质O浓度CO* = 0.1mM，得到电子数n = 6，平板电极面积A =

0.1cm2，分析i~t-1/2的斜率=1.077×10-5，计算扩散系数DO。

七、(15分)请简述硕士论文研究内容、意义，及硕士发表论文情况(500 ~ 1000字)；并简要说明如何根据论文内容查阅中英文期刊的，请列出5种分析化学、电化学、电分析化学方面的SCI外文期刊杂志的正确名称或缩写。

中国科学院长春应用化学研究所 2006年攻读博士学位研究生入学考试

高等分析化学试题

一、 填空（40分）

1、常用的仪器分析方法： 、 、 、 和 。

2、电分析化学方法一般根据所测量的电学量的不同可分为以下五

类： 、 、 、 和 。

3、举出四种X射线光电子能谱的主要应用： 、 、 和 。 4、X射线衍射是测定晶体 的重要手段。

5、列举四种分离技术： 、 、 和 。

6、写出电化学分析中经常使用的四种工作电极： 、 、 和 。 7、写出四种影响因子大于5的与分析化学相关的期刊： 、 、 和 。 8、分子发光包括： 、 和 等。

9、核磁共振谱主要通过 来鉴定化合物的结构。 10、 化学发光是通过 激发物质所产生的光辐射。

11、 紫外、可见分光分析中通常可见光区可以用 吸收池；紫外区常用 吸收池。 12、 常用的光电检测器有： 和 。 13、 在红外光谱分析中，绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带出现

在 红外光区。 14、 气相色谱是以 为流动相的色谱法。 15、 产生误差的原因可分为 误差、 误差和过失三类。

二、 判断题（对的打?，错的打?）（10分）

1、紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机化合物，特别是具有共轭体

系的有机化合物。（ ）

2、红外光谱主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物。（ ）

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3、原子吸收光谱是以测量气态基态原子外层电子对共振线的吸收为基础的

分析方法。（ ）

4、原子荧光光谱属于发射光谱。（ ）

5、红外吸收光谱是纯粹的振动光谱，不涉及转动能级的跃迁。（ ） 6、极谱分析法和放射免疫分析法都是或诺贝尔奖的仪器分析项目。（ ） 7、溶液的酸度可以用离子选择性电极来测量。（ ） 8、朗伯-比耳定律是光发射的基本定律。（ ）

9、在电化学分析实验中，电流主要流过工作电极和参比电极。（ ） 10、质谱特别适合于难挥发性化合物的相对分子量的测定。（ ）

三、 请写出下列缩略语的中文名称 （如：UV-VIS ----紫外-可见光谱），或中文名称的缩略语（如：紫外-可见光谱----UV-VIS ）(5分) 1) AFM 2) CE 3) FT-IR 4) HPLC

5) 电感耦合等离子体质谱 6) 表面增强拉曼光谱 7) TEM 8) XRD 9) 分析化学（杂志,美国） 10) ?-TAS

四、简答题（20分）

1）简要介绍影响化学位移的主要因素 2）介绍紫外、可见吸收光谱的主要应用 3）电化学分析中工作电极处理的主要方法 4）氢NMR能提供哪四方面信息？

五、 计算题 (10分)

在1cm 的吸收池中，浓度为5.00x 10-4 mol/L 的A物质溶液在440 和590nm的吸光度分别为0.683和0.139; 浓度为8.00x10-5 mol/L的B物质溶液在这两个波长的吸光度分别为0.106和0.470; 对A和B的混合溶液在此两个波长测的吸光度分别为1.022和0.414. 求混合溶液中A物质和B物质的浓度。

六、 论述题 (15分)

论述你硕士论文工作的意义、创新之处及分析仪器在其中的作用。.

中国科学院长春应用化学研究所 二OO七年攻读博士学位研究生入学考试

电化学与电分析化学试题

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一、(24分)简述下列术语和概念 1. 能斯特方程 2. 化学修饰电极 3. 原电池与电解池 4. 物质的传质的三种途径 5. 双电层

6. 微电极与常规电极

二、(20分)简述回答下列问题 1. 循环伏安法及其应用。

2. 标准电极与参比电极？实验中常采用何种参比电极代替标准电极并请给出各参比电极的单电极电位。

三、(36分)详细回答下列问题

1. 何谓电极过程？列出四种不同类型的电极过程并各举一例。 2. 请给出塔菲尔(Tafel)公式并具体说明每一项符号的意义。

3. 在电化学分析中，我们要精确检测溶液中存在的DA，如果不利用液相分离的方法，仅用电化学分析的方法如何排除干扰？请解释其原理。

四、 (10分)请简述硕士论文研究内容及意义，及硕士发表论文情况。并简要说

明你是如何根据论文内容查阅中英文文献的。

五、(10分)请谈谈你对电化学的理解，并简要说明你设想进行的博士论文课题的

科学意义及要解决的科学问题。

中国科学院长春应用化学研究所 二OO七年攻读博士学位研究生入学考试

分析化学试题

一、填空（40分）

1、列出六种分离技术： 、 、 、 、 、 。

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2、列出五种电分析化学技术： 、 、 、 、 。 3、列出三种定量测定元素的光谱方法： 、 、 。 4、列出原子发射光谱的三种光源： 、 、 。 5、原子吸收光谱是基于基态原子对辐射能的 ，原子荧光光谱则是基于原子激发后荧光的 。

6、列出三种跃迁类型： 、 、 。

7、绝大多数有机化合物的基频吸收带出现在 红外光区。 8、列出三种电极修饰的方法： 、 、 。 9、大多数化学发光反应为 反应。

10、原子光谱通常以 光谱形式出现，而分子光谱则多为带光谱。 11、光谱法可分为三种基本类型： 、 和散射光谱法。 12、静态质谱仪的质量分析器为 的磁场；动态质谱仪的质量分析器则采用 的磁场。 13、根据质谱图峰的位置可以进行 分析和结构分析；根据峰的强度可以进行 分析。 14、溶出伏安法包含 和 两个过程。 15、测定晶体结构的方法主要是 。 16、举出三种研究纳米材料的分析方法：： 、 、 。

二、判断题（对的打?，错的打? ）（10分）

1、可见吸收光谱主要产生于价电子在电子能级间的跃迁，是研究物质电子光谱的分析方法（ ）。

2、向短波方向移动称为红移。（ ） 3、???* 跃迁所需能量一般高于???*。（ ）

4、紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机化合物。（ ） 5、近红外光谱适用于醇的定量分析。（ ）

6、化学位移是由于核外电子云产生的对抗磁场所引起的。（ ）

7、诱导效应、共轭效应、磁各向异性和溶剂效应都是影响化学位移的内部因素。（ ） 8、质谱法不仅可用于原子量测定，还是研究有机化合物结构的有力工具。（ ） 9、电分析化学分析方法中使用的工作电极面积通常大于辅助电极。（ ） 10、核磁分析法、极谱分析法和气相色谱法都是曾获诺贝尔奖的仪器分析方法。（ ）

三、简答题（20）

1、 简要介绍紫外、可见分光光度法的应用。（5分） 2、 简要介绍红外光谱法的应用。（5分） 3、 简要介绍质谱法的原理及其应用。（5分） 4、 简要介绍核磁共振波谱法的原理及其应用。（5分） 四、结合自己的科研经历和科研成果，谈谈你对科研的认识和对你以往所从事研究领域发展

趋势的认识。（30分）

中国科学院长春应用化学研究所 二00八年攻读博士学位研究生入学考试

电化学与电分析化学试题

第 12 页 共 31 页

一、简述下列术语和概念(15分) 1. 极限电流与扩散电流 2. 电化学催化 3. 浓差极化 4. 化学修饰电极 5. 电镀与化学镀

二、简述回答下列问题(40分)

1. 简述双电层，通常双电层包括几部分？

2. 简述电极过程；请列出四种不同类型的电极过程并各举一例。 3. 阐述电极极化及其产生原因。 4. 简述物质传质的几种途径。

5. 请给出塔菲尔(Tafel)公式并具体说明每一项符号的意义。

三、详细回答下列问题(30分)

1. 何谓循环伏安法？区分电极反应的可逆性与否的依据是什么？

2. 在电分析化学中常用到微电极？它与常规电极相比，传质过程有何不同，在分析中有何优势？请以微盘电极为例，说明微电极的特性，如何计算其扩散电流？

3. 何谓标准电极？何谓参比电极？为何实验中常采用参比电极代替标准电极？常用参比电极有哪些，请给出各参比电极的单电极电位。

四、请简述硕士论文研究内容、意义，及硕士发表论文情况(500 ~ 1000字)；并简要说明如何根据论文内容查阅中英文期刊的，请列出5种分析化学、电化学、电分析化学方面的SCI外文期刊杂志的正确名称或缩写。(15分)

中国科学院长春应用化学研究所 2008年攻读博士学位研究生入学考试

第 13 页 共 31 页

高等分析化学试题

一、填空（20分）

1.请列举出至少5种以上的分析化学领域的国际性期刊名称： 、 、 、 、 、 。

2．光谱的红外区在可见和微波区之间，波长从0.75微米至300微米，然而常用的红外光谱法主要应用其中2.5微米至25微米的部分，常称为 ；0.75微米至2.5微米的范围称为 ；25微米至300微米的区域称为 。 3．核磁共振法中,测定某一质子的化学位移时,常用的参比物质是__ _。 4．Lambert-Beer的关于光吸收的定律中指出：一束单色光 的降低同入

射光 和光路中吸光微粒的数目成 比，但是这一关系只有在 的情况下才适用，因此严格地讲这一定律是一个有限制的定律。

5．电化学电池通常可以分为 和 两类，它们中一者能自发地将 转化为 ；一者则需外部提供 ，以强制 的发生。 6．光学分析法是建立在 基础上的一类分析方法。 二、选择题（30分）

1. 色谱图中两峰间的距离与哪个因素无关？

(A)极性差异 (B)动力学性质 (C)热力学性质 (D)沸点不同

2. 在下列电磁波谱中，频率最大的为 ，波长最大的为 。

(A)X射线 (B) 红外 (C) 微波 (D) 无线电波 (E) 紫外 (F) 可见光

3. 电子光谱来源于分子的 在不同能级之间的跃迁，

(A)外层电子 (B)内层电子 (C)质子 (D)中子 它出现在电磁波谱的 区（多重选择）

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(A)X射线区 (B)可见区 (C)紫外区 (D)近红外区 (E)远红外区 (F)无线电区

4. 一般气相色谱所需的试样量很少，灵敏度较高，通常检测下限可至 的物质

(A) 10-6 ~ 10-7g (B) 10-11 ~ 10-13g (C) 10-9 ~ 10-10g (D) 10-3 ~ 10-5g

5. 通常在紫外可见光谱测量中所使用的连续辐射源有两种不同的光源构成：白炽光源（钨灯或碘钨灯等）和气体放电光源（低压氢或氘放电灯），其中前者的波长使用范围在 ，

(A)325nm以上(至2500nm左右) (B)375nm至900nm (C)450nm至750nm (D)325nm至800nm 后者的波长使用范围在 。

(A)150nm至325nm (B)180nm至325nm

(C)180nm至375nm (D)180nm至450nm 6．双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 。

(A) 可以扩大波长的应用范围 (B) 可以采用快速响应的检测系统 (C) 可以抵消吸收池所带来的误差 (D) 可以抵消因光源的变化而产生的误差

7. 若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 0.68，若要使它们完全分离，则柱长 (m) 至少应为 。 (A) 0.5 (B) 2 (C) 5 (D) 9 8. 化合物C6H5CH2C(CH3)3

CH21HNMR

在 C(CH3)3 谱图上有 。

(A) 3组峰: 1个单峰, 1个多重峰, 1个三重峰 (B) 3个单峰 (C) 4组峰: 1个单峰, 2个多重峰, 1个三重峰 (D) 5个单峰 9. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 。

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电化学、电分析化学方面的SCI外文期刊杂志的正确名称或缩写。

五、(10分)根据你对电分析化学领域的认识和了解，假设由你来定博士论文研究 方向，请给出课题具体题目，提出研究方向与目标、研究内容、拟解决的关键问题，并论述其意义(500 ~ 1000字)。

中国科学院长春应用化学研究所

2011年招收攻读博士学位研究生入学考试试题

科目名称：高等分析化学

一、填空（50分，每空1分）

16. 请列举8种常用的仪器分析方法：_____、_____、_____、_____、_____、

_____、_____和_____。

17. 常用的电化学方法有_____、_____、_____、和_____。 18. Analytical Chemistry是_____出版的分析化学杂志。

19. 请列举出至少5种分析化学领域的国际性期刊名称： _____、_____、_____、

_____、_____。

20. 写出电化学分析中经常使用的三电极电化学池的电极名称：_____、_____、

_____和______。

21. 烷基硫醇能通过_____在金基底表面形成自组装单层膜（SAM）。 22. 误差可分为_____误差、_____误差和_____误差三类。

23. 核磁共振法中，测定某一质子的化学位移时，常用的参比物质的英文缩写名

称为_____。

24. 质谱分析法是通过对被测样品离子的_____的测定来进行分析的一种分析方

法。被分析的样品首先要_____。

25. 电化学发光法（electrochemiluminescence ECL）是对电极施加一定的_____

进行_____，反应的产物之间或与体系中某种组分进行_____，通过测量_____来测定物质含量的一种痕量分析方法。

26. 高效液相色谱（HPLC）也叫高压液相色谱是在经典_____的基础上，引入了

_____而迅速发展起来的。

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27. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是_____。 28. 请写出下列分析方法/仪器英文简称的中文名称SPR__________，

QCM__________， STM__________，ICP-MS__________，TEM__________，XPS__________， NMR__________，SERS__________，FRET__________，DPV__________，DLS__________ ，PCR__________。 29. 化学传感器主要由__________和__________两部分组成。

二、简答题（15分，每题5分） 3. 请简述毛细管电泳的工作原理。 4. 什么是电化学生物传感器？

5. 请简述表面增强拉曼光谱的特点及如何获得表面增强拉曼光谱。

三、计算题（10分，每题5分）

1. 测定土壤试样中铅的含量，将五份15克样品分别硝化，浓缩获得 1 ml溶液，然后用ICP测量获得样品铅含量分别为43.0，45.3，51.2 ，39.2 ，61.5微克请计算测定结果的平均值并转化为ppm数。

2. 已知某化合物的摩尔质量为397.3，将其配成浓度为8.45mg/L的甲醇溶液，在380nm处以0.1cm吸收池三次测得吸光度为0.0285，0.0282和0.0301。求该化合物的摩尔吸光系数和三次测量的变异系数（CV值）。

四、论述题（25分）

结合自己的科研经历和科研成果，谈谈你对分析化学研究领域发展趋势的认识以及你今后的研究计划。

中国科学院长春应用化学研究所 2012年攻读博士学位研究生入学试题

电化学与电分析化学

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一、(24分)名词解释 1. 物质传质途径 2. 循环伏安法

3. 标准电极和参比电极 4. 微纳分离技术 5. 原电池与电解池 6. 极限电流与扩散电流

二、(32分) 详细回答下列问题

1. 请给出塔菲尔(Tafel)公式并具体说明每一项符号的意义。

2. 请详细解释电极过程；请列出四种不同类型的电极过程并各举一例。 3. 如何判断电极反应的可逆性。

4. HPLC与电化学联用时，通常使用何种电化学池并解释原因。

三、(10分)请列出5种分析化学、电化学或电分析化学方面的SCI外文期刊杂志的正确名称或缩写，并说明每种杂志的特点。

四、(14分)计算题：

对下面电池：(a) Pt,H2 (101325Pa)|HCl(0.1mol/L)|Cl2(0.05×101325Pa),C

(b)Hg(1), HgO(s)|KOH(0.5mol/L)|KnHg(l) (KnHg表示钾汞齐) E0 Cl2/Cl-＝1.359V，E0 K+/K＝-2.925V，E0 HgO/Hg＝0.098V

(1) 写出半电池反应和电池反应式; (2) 计算298K时各电池的电动势E;

(3) 如题中写法，这些电池是原电池还是电解池？(设活度系数均为1)

五、(10分)请简述硕士论文研究内容、选题意义以及论文工作中所用到的方法和技术，以及硕士发表论文情况(500 ~ 1000字)。

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六、(10分)结合硕士论文以及电分析化学领域的认识，请设计博士论文研究与方向，请给出课题具体题目，提出研究方向与目标、研究内容、拟解决的关键问题，并论述其意义(500 ~ 1000字)。

中国科学院长春应用化学研究所 2012年攻读博士学位研究生入学试题

高等分析化学

一、填空（35分，每空1分）

30. 请列举分析化学的3种传统研究领域/方法：_____，_____，_____。 31. 微纳分离分析包括 _____和_____2种分析技术。

32. SCI是_____的缩写，IF是_____的缩写；请列举出5种IF?3的分析化学领

域的国际性期刊名称：_____、_____、 _____、_____、_____。

33. 写出电化学分析中经常使用的三电极电化学池的电极名称：_____、_____和

_____。

34. 纳米粒子通常是指粒径在_____范围内的微小粒子。 35. 产生误差的原因可分为_____、_____和_____三大类。

36. _____ (Standard Deviation)是各数据_____的距离（离均差）的_____，它是

离差平方和平均后的方根；标准偏差能反映一个数据集的_____。 37. 表面增强拉曼散射的英文名称为_____；主要是_____的粗糙表面或颗粒体系

所具有的异常_____现象。

38. 循环伏安法是改变_____以得到_____的方法；英文简称_____是_____常用的

方法之一。

39. 请写出下列分析方法的英文简称：扫描探针显微镜 _____；动态光散射

_____；基质辅助激光解析电离化/飞行时间质谱_____；电化学扫描显微镜_____；荧光共振能量转移_____。

二、是非题，在括号中用T表示正确的陈述，F表示不正确的陈述。（10分，每

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题1分）

1. 个数相同且平均数相同的两组数据，标准差未必相同。（ ）

2. 将现代纳米技术与表面增强拉曼散射相结合有望实现单分子检测。（ ） 3. 高压液相色谱是在经典液相色谱法的基础上，引入了气相色谱理论而迅速发展起来的。（ ）

4. 在电解质溶液中, 带电粒子在电场作用下, 以不同的速度向其所带电荷相同方向迁移的现象叫电泳。（ ）

5. 电极(固体电极、离子选择性电极、气敏电极等)是电化学传感器的转换元件。（ ）

6.在光照下，有机荧光染料容易产生非均一的光漂白现象。（ ） 7.在荧光光谱分析中，激发波长必须小于发射波长。（ ） 8.极性分子和非极性分子都能产生拉曼光谱和红外光谱。（ ）

9. 高通量筛选(high throughput screening, HTS)中的“高通量”是指大量样品的快速自动化筛选。（ ）

10. TMS是核磁共振法中测定某一质子的化学位移时常用的参比物质。（ ）

三、简答题（20分，第1, 3题5分；第2题10分每种材料2分（性质1分应用1分））。

6. 请简述圆二色谱法的原理和应用。

2.请简述金纳米粒子，量子点，磁纳米粒子，石墨烯和稀土掺杂上转换纳米粒子的主要性质及其在分析化学中应用。

3. 请简述什么是电化学发光并给出2种常用的电化学发光探针。

四、计算题（20分，每题5分）

1. 请写出标准偏差的计算公式；并计算28.5，27.9，31.3，32.6和36.2这组数据的标准偏差。

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2. 用偶氮氯膦-mA光度法测定La3+（原子量为138.9）浓度为0.4 ?g/mL，用光程为1 cm的比色皿在665 nm处测得的透光率为50%，则此有色物质的摩尔吸光系数是多少？

3. 某工厂排放污水中含As 0.75 ppm，污水的密度和纯水的密度相同，As的原子量为74.92；问污水中As的摩尔浓度为何值？

4. 某100 mL溶液中含Fe3+ 100 mg，用50 mL有机溶剂萃取1次，D=10，则萃取百分率为多少？

五、论述题（15分）

结合自己的科研经历和科研成果，谈谈你对分析化学研究领域发展趋势的认识以及你今后的研究计划。

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