农药残留量测定法（第二增补本+增订）

2341 农药残留量测定法

本方法为质谱法（通则0431）测定中药材中的农药残留量，除另有规定外，按下列方法测定。

一、气相色谱－串联质谱法的色谱及质谱条件 色谱条件 色谱柱：（5%苯基）甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）或相当者。 程序升温：初始70℃，保持2分钟，每分钟25℃升至150℃，每分钟3℃升至200℃，每分钟8℃升至280℃，保持10分钟。

进样口温度：240℃； 载气：高纯氦气（He），恒压模式，进样口压力：146kPa（氘代倍硫磷保留时间为18.98分钟）；

质谱条件

碰撞气：氮气，流速1.5ml/min；淬灭气：氦气，流速2.25ml/min；

进样方式：进样量1μl，不分流进样，0.75分钟开启分流，分流比20：1； 离子源：电子轰击源（EI），离子源温度：230℃； 质谱传输接口温度：280℃；

质谱监测模式：多反应监测（MRM），各化合物参考保留时间、监测离子对、碰撞电压与检出限见表1。为提高检测灵敏度，可根据保留时间分段监测各农药。

表1：76种农药及内标对照品、监测离子对、碰撞电压（CE）与检出限

编号

英文名

中文名

保留时间（min） 5.87 10.52 10.25 11.2 11.63 12.07 12.58 12.35 12.57 13.11

母离子

子离子

CE (V)

检出限（mg/kg）

1 Dichlorvos 2 Diphenylamine 3 Tecnazene (TCNB) 4 Chlordimeform 5 Trifluralin 6 BHC-alpha 7 Dicloran 8 Hexachlorobenzene 9 Pentachloranisole 10 Atrazine-d5(ethyl-d5)

敌敌畏 二苯胺 四氯硝基苯 杀虫脒 氟乐灵 alpha-六六六 氯硝胺 六氯苯 五氯甲氧基苯 氘代莠去津

184.9 93 10 0.005

109 79 5 169 168.2 15 0.005

169 140 35 260.9 203 10 0.005

214.9 179 10 195.9 181 5 0.025

151.9 117.1 10 305.9 264 5 0.005

264 160.1 15 216.9 181.1 5 0.005

181.1 145.1 15 206.1 176 10 0.005

206 148 20 283.8 248.8 15 0.005

283.8 213.9 30 280 265 12 0.005

280 237 22 205 127 10 _

205 105 15 1

216.9 181.1 5 0.005

181 145 15 216.9 181.1 5 0.005

181.1 145.1 15 295 237 18 0.005

237 143 30 230.9 175 10 0.005

230.9 129 20 216.9 181.1 5 0.005

181.1 145.1 15 263.8 229 20 0.025

263.8 168 25 197 141.1 10 0.005

177.1 127.1 15 265 230 15 0.005

265 194 20 212 145 30 0.005

212 109 40 286 271 15 0.005

286 93 20 262.9 109 10 0.01

262.9 79 30 273.7 238.9 15 0.005

271.7 236.9 15 129.9 94.9 20 0.005

108.9 83 10 286 271 15 0.005

285 269.9 15 296 281 20 0.005

296 263 15 277 109 15 0.01

260 125 10 223.9 123.1 10 0.01

123 77.1 20 262.9 192.9 35 0.01

254.9 220 20 284 169 15 _

284 115 20 139 111 15 0.01

251 139 10 313.8 285.8 5 0.005

313.8 257.8 15 11 BHC-beta beta-六六六 13.24 13.44 13.67 13.77 14.58 14.81 15.05 15.53 16.61 16.68 16.75 16.75

12 BHC-gamma (Lindane) gamma-六六六 13 Quintozene 14 Terbufos 15 BHC-delta 16 Chlorothalonil 17 Tefluthrin 18 Pentachloraniline 19 Vinclozolin 20 Chlorpyrifos-methyl 21 Parathion-methyl 22 Heptachlor 23

五氯硝基苯 特丁硫磷 delta-六六六 百菌清 七氟菊酯 五氯苯胺 乙烯菌核利 甲基毒死蜱 甲基对硫磷 七氯

Octachlorodipropyl ether 八氯二丙醚

(S421)

皮蝇磷 甲基五氯苯硫醚 杀螟硫磷 苯氟磺胺 艾氏剂

17.32

24 Fenchlorphos 25

Methyl-pentachlorophenyl sulfide

17.36 18.03 18.16 18.39 18.48

26 Fenitrothion 27 Dichlofluanid 28 Aldrin 29

Fenthion-d6 (o,o-dimethyl--d6)

氘代倍硫磷 18.98

30 Dicofol 31 Chlorpyrifos 32 Parathion-ethyl

三氯杀螨醇 毒死蜱 对硫磷

2

19.19 19.27

19.39 290.9 109 10 0.01

290.9 80.9 25 33 Triadimefon 34 Chlorthal-dimethyl 35 Bromophos-methyl 36 Butralin 三唑酮 氯酞酸二甲酯 溴硫磷 仲丁灵

19.41 19.42 20.14 20.22 20.69 20.74 20.97 21.04 21.57 21.68 21.86 21.95 22.01 22.56 22.8 22.47 22.6 23.3 23.85 24.36 24.02

208 181.1 5 0.01

208 111 20 300.9 223 25 0.005

298.9 221 25 330.8 315.8 15 0.005

328.8 313.8 15 266 220.2 10 0.05

266 174.2 20 354.8 264.9 15 0.005

352.8 262.9 15 386.7 262.7 15 0.005

184.9 85 30 354.8 264.9 15 0.005

352.8 262.9 15 251.8 162.2 10 0.01

251.8 161.1 15 144.9 112.1 5 0.01

144.9 69.1 15 128 65 25 0.01

168 70 10 366.8 212.8 35 0.005

350.8 254.8 15 282.8 96 284.8 96 10 0.01

10 环氧七氯 B异

37 Heptachlor exo -epoxide 构体 38 Chlordane-oxy 氧化氯丹

环氧七氯 A异

39 Heptachlor endo -epoxide 构体 40 Pendimethalin 41 Dimepiperate 42 Triadimenol 43 Fipronil 44 Procymidone 45 Chlordane-trans 46 Bromophos-ethyl 47 Chlordane-cis 48 DDE-o,p' 49

Endosulfan I (alpha isomer)

二甲戊乐灵 哌草丹 三唑醇 氟虫氰 腐霉利 反式氯丹 乙基溴硫磷 顺式氯丹 o，p'-滴滴伊 α-硫丹 氟节胺 狄氏剂 o，p'-滴滴滴 p，p'-滴滴伊

372.8 265.8 15 0.005

374.8 265.8 15 358.7 302.8 15 0.005

302.8 284.7 15 271.9 236.9 15 0.005

372.9 265.9 20 248 176.2 30 0.005

246 176.2 30 194.9 159 5 0.01

276.7 241.9 15 143 117 20 0.005

143 107.1 20 277 241 5 0.01

262.9 193 35 237 165.2 20 0.005

235 165.2 20 246.1 176.2 30 0.005

315.8 246 15 50 Flumetralin 51 Dieldrin 52 DDD-o,p' 53 DDE-p,p' 3

262.8 193 35 0.01

244.8 173 30 202 139.1 20 0.01

282.9 253 10 246.9 227 15 0.01

327.8 246.8 15 237 165.2 20 0.005

235 165.2 20 237 165.2 20 0.005

235 165.2 20 206.9 172 15 0.01

267 196 14 271.9 237 15 0.01

387 289 4 237 165.2 20 0.005

235 165.2 20 341 185 30 0.005

341 183 15 181 166 20 0.005

181 165 25 265 210 8 0.005

208 181 5 227 212 18 0.005

227 169 25 273.8 238.8 15 0.005

271.8 236.8 15 54 Endrin 55 Nitrofen 56 Chlorfenapyr 57 DDD-p,p' 58 DDT-o,p' 59

Endosulfan II (beta isomer)

异狄氏剂 除草醚 溴虫腈 p，p'-滴滴滴 o，p'-滴滴涕 β－硫丹 硫丹硫酸盐 p，p'-滴滴涕 溴螨酯 联苯菊酯 甲氰菊酯 甲氧滴滴涕 灭蚁灵 苯醚菊酯 氟丙菊酯 氯氟氰菊酯 氯菊酯

24.74 24.88 25.3 25.71 25.77 25.17 26.77 26.99 28.64 28.85 29.01 28.88 29.82

60 Endosulfan sulfate 61 DDT-p,p' 62 Bromopropylate 63 Bifenthrin 64 Fenpropathrin 65 Methoxychlor 66 Mirex 67 Phenothrin 68 Acrinathrin 69 Cyhalothrin 70 Permethrin 29.42, 183 168 12 0.005

29.59 183 153 12 30.4 30.4

207.8 181.1 10 0.005

181 152 30 208 181 5 0.005

197 141 10 31.39, 183.1 168.1 10 0.005

31.58 183.1 165.1 10 32.27， 32.41， 32.52， 32.73,

71 Cyfluthrin 氟氯氰菊酯

0.025

163 127 5 32.58 226 206 12 32.90, 33.02, 33.10, 4

181 152 10 0.025

72 Cypermethrin 氯氰菊酯

33.1 181 127 30 73 Flucythrinate

氟氰戊菊酯

198.9

157

10

0.025

33.43

74 Quizalofop-ethyl 75 Fenvalerate 76 Deltamethrin 注：1.表中化合物10与29为内标

2.部分化合物存在异构体，存在多个异构体峰的保留时间

喹禾灵 氰戊菊酯 溴氰菊酯

32.98

156.9 107.1 15 163 136 10 0.01

371.8 298.9 10 34.34, 167 125.1 5 0.025

34.75 225 119 18 35.95

181 152.1 25 0.025

252.7 174 8 二、液相色谱－串联质谱法的色谱及质谱条件 色谱条件

色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶柱（3.5μm，2.1×150mm）或相当者；

流动相：以0.1％甲酸（含10mmol/L甲酸铵）溶液为流动相A，以乙腈为流动相B，按下表进行梯度洗脱；

时间(分钟)

流动相A(%)

流动相B(%)

0 ~ 1 95 5 1 ~ 4 95→40 5→60 4 ~14 40→0 60→100 14~18 0 100 18~26 95 5 流速：0.4 ml/min 柱温：35℃

进样量：1～10μl（可根据检测灵敏度要求及仪器具体情况作相应调整） 质谱条件

离子源：电喷雾（ESI），正离子扫描模式； 监测模式：多反应监测（MRM） 电喷雾电压：5500V 离子源温度：500℃

气帘气：138kPa；碰撞气：48kPa 雾化气：345kPa；辅助气：345kPa； 入口电压：10V；碰撞室出口电压：12 V

各化合物参考监测离子对，去簇电压、碰撞能量和检出限见下表2：

表2：155种农药及内标对照品监测离子对、去簇电压(DP)、碰撞能量(CE) 与检出限

编号

英文名

中文名 乙酰甲胺磷 啶虫脒 甲草胺 涕灭威

保留时间（min）2.5 4.1 6.6 4.5

母离子

子离子

DP(V) CE(V) 检出限 （mg/kg）

1 Acephate 2 Acetaniprid 3 Alachlor 4 Aldicarb 184 143 100 13 184 125 100 24 223.5 126 100 17 223.5 90 100 43

15 26 10

270.1 238.1 90 270.1 162.1 90 208.1 116.1 60 0.05 0.005 0.005 0.005

208.1 89 60 22 5

编号

保留时间（min）3.3 2.9 9.1 5.5 5.2 5.1 6.7 5.8 5.9 7.1 6.2 6.4 6.1 9.5 9.2 7.6

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 涕灭威砜 涕灭威亚砜 丙烯菊酯 莠灭净 莠去津 氘代莠去津 乙基谷硫磷(益棉磷)

甲基谷硫磷(保棉磷) 腈嘧菌酯 苯霜灵 联苯肼酯 联苯三唑醇 啶酰菌胺 噻嗪酮 丁草胺 硫线磷

母离子 子离子 DP(V) CE(V) 5 Aldicarb-Sulfone 6 Aldicarb-Sulfoxide 7 Allethrin 8 Ametryn 9 Atrazine 10 Atrazine-d5(ethyl-d5) 11 Azinphos-Ethyl 12 Azinphos-Methyl 13 Azoxystrobin 14 Benalaxyl 15 Bifenazate 16 Bitertanol 17 Boscalid 18 Buprofezin 19 Butachlor 20 Cadusafos 21 Carbaryl 22 Carbendazim 23 Carbofuran 24 Carbofuran-3-Hydroxy 25 Chinomethionat

223.1 166.1 120 8 223.1 148 120 11 207.1 132 110 9 207.1 89 110 20

15 12

303.2 135 80 303.2 169 80

0.005 0.005 0.25 0.005 0.005 - 0.05 0.05 0.005 0.005 0.005 0.05 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005

228.1 186.1 160 26 228.1 96.1 160 34 216.1 174.1 130 23 216.1 104 130 38 221 178.8 100 35 221 101.1 100 35 346 289 100 8 346 261 100 11 318 160.1 110 9 318 132 110 20 404.1 372.1 110 18 404.1 344.1 110 32 326.2 294.2 90 326.2 208.1 90 301.1 170.1 81 301.1 198.1 81 338.2 269.2 70 338.2 99.1 70

14 21 29 15 10 18

343 307.1 170 26 343 140 170 25 306.2 201.1 100 15 306.2 116.1 100 20 312 238.1 41 17 312 162.2 41 33 271 159 81 21 271 97 81 51 202.1 145.1 110 13 202.1 127.1 110 39 192.1 160.1 110 21 192.1 132.1 110 40 222.1 165.1 110 16 222.1 123 110 27 238.1 181.1 100 14 238.1 163.1 100 23

西维因(甲萘威）5.0 多菌灵 克百威(呋喃丹)3-羟基呋喃丹 灭螨猛

3.4 4.9 3.9

7.9 235 207 60 25 0.05

6

编号

保留时间（min）

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 母离子 子离子 DP(V) CE(V) 235 163 60 38 26 Chlorantraniliprole 27 Chlorfenvinphos 28 Clethodim 29 Coumaphos 30 Cyhalofop-Butyl 31 Cyprodinil 32 Demeton (O+S) 33 Diazinon 34 Dichlofenthion 35 Dicrotophos 36 Difenoconazole 37 Diflubenzuron 38 Dimethenamid 39 Dimethoate 40 Diniconazole 41 Disulfoton 42 Disulfoton-Sulfone 43 Disulfoton-Sulfoxide 44 Edifenphos 45 EPN

氯虫酰胺 毒虫畏 烯草酮 蝇毒磷 氰氟草酯 嘧菌环胺 内吸磷 二嗪磷 除线磷 百治磷 苯醚甲环唑 除虫脲 甲酚噻草胺-p 乐果 烯唑醇 乙拌磷 乙拌磷砜 乙拌磷亚砜 克瘟散 苯硫膦

5.4 6.9 8.6 7.6 8.6 6.8 5.3 7.6 9.3 3.5 7.3 6.2 6.0 4.0 6.7 8.1 5.5 5.0 6.9 8.2

481.9 450.9 90 481.9 283.9 90 23 20

0.005 0.005 0.005 0.05 0.05 0.005 0.005 0.005 0.05 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.05

359 155 110 16 359 127 110 22 360.1 268.1 100 14 360.1 164.1 100 23 363 307 180 22 363 227 180 35 375.2 358.1 60 375.2 256.1 60 10 22

226.1 108.1 160 35 226.1 93.1 160 44 259 88.9 60 20 259 60.9 60 50 305.1 277.1 110 19 305.1 169.1 160 29 314.9 258.9 41 314.9 286.9 41 238.1 112.1 86 238.1 193 86

23 17 19 15

406.1 337 130 24 406.1 251 130 36 311 158 100 21 311 141 100 45 276.1 244.1 80 276.1 168.1 80 20 33

230 199 90 13 230 125 90 29 326.1 159 100 42 326.1 70 100 53

275 89 70 18 0.1

275 61 70 49 307 261 120 14 307 153 120 17 291 213 80 13 291 185 80 20 311 172.9 180 25 311 282.9 180 16 324.1 296 100 18 324.1 157 100 30 7

0.1 0.005 0.005 0.005

编号

保留时间（min）5.1 9.5 6.2 11.8 4.0 5.9 4.7 4.3 6.0 6.3 6.0 9.9 5.2 4.0 4.5 5.7 7.2

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 乙硫苯威 乙硫磷 灭线磷(丙线磷)醚菊酯 乙嘧硫磷 苯线磷 苯线磷砜 苯线磷亚砜 氯苯嘧啶醇 腈苯唑 氧皮蝇磷 唑螨酯 丰索磷 氧丰索磷

母离子 子离子 DP(V) CE(V) 21 11

46 Ethiofencarb 47 Ethion 48 Ethoprophos 49 Etofenprox 50 Etrimfos 51 Fenamiphos 52 Fenamiphos-Sulfone 53 Fenamiphos-Sulfoxide 54 Fenarimol 55 Fenbuconazole 56 Fenchlorphos-Oxon 57 Fenpyroximate 58 Fensulfothion 59 Fensulfothion-Oxon 226.1 106.9 61 226.1 164.1 61 0.005 0.005 0.005 0.05 0.005 0.005 0.005 0.05 0.05 0.005 0.05 0.005 0.005 0.005 0.005 0.05 0.05 - 0.05 0.1

385 199 110 14 385 142.9 110 36 243.1 215 120 17 243.1 130.9 120 29 394.2 359.2 100 15 394.2 177.1 100 21 293.1 265 110 24 293.1 125 110 42 304.1 276.1 140 19 304.1 217 140 31 336.1 308.1 160 21 336.1 266 160 28 320.1 292.1 140 21 320.1 233 140 34 331 268.1 160 32 331 139 160 48 337.1 125 120 38 337.1 70 120 24

304.9 272.9 180 30 304.9 109 180 31 422.2 366.1 100 24 422.2 215.1 100 35 309 281 140 20 309 253 140 25 293.1 265 140 20 293.1 237 140 21 309.1 281 130 15 309.1 253 130 23 325 297 140 16 325 269 140 23 279 247 150 18 279 169 150 24 285.4 249.9 140 18 285.4 168.9 140 24 263.1 231 170 22 263.1 216 150 32 295 217.1 150 26 295 104.1 150 34 60 Fensulfothion-Oxon-Sulfone 氧丰索磷砜 61 Fensulfothion-Sulfone 62 Fenthion 63

Fenthion-d6 (o,o-dimethyl--d6)

丰索磷砜 倍硫磷

氘代倍硫磷 7.2

64 Fenthion-Oxon 氧倍硫磷 5.2 4.1

65 Fenthion-Oxon-Sulfone 氧倍硫磷砜 66 Fenthion-Oxon-Sulfoxide 氧倍硫磷亚砜

3.8 279 264 130 26 0.005

8

编号

保留时间（min）

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 母离子 子离子 DP(V) CE(V) 279 247 130 36 67 Fenthion-Sulfone 68 Fenthion-Sulfoxide 69 Fluazifop-P-Butyl 70 Flusilazole 71 Flutolanil 72 Fonofos 73 Fosthiazate 74 Furathiocarb 75 Haloxyfop-Methyl 76 Hexaconazole 77 Hexazinone 78 Imazalil 79 Imidacloprid 80 Indoxacarb 81 Iprodione 82 Isazofos 83 Isofenphos 84 Isofenphos-Methyl 85 Isoprocarb 86 Isoprothiolane

倍硫磷砜 倍硫磷亚砜 精吡氟禾草灵 氟硅唑 氟酰胺 地虫硫磷 噻唑膦 呋线威 吡氟氯禾灵 己唑醇 环嗪酮 烯菌灵 吡虫啉 茚虫威 异菌脲 氯唑磷 异硫磷 甲基异柳磷 异丙威 稻瘟灵

5.3 4.9 9.0 6.3 6.4 7.7 5.0 8.9 7.9 6.4 4.4 5.0 3.9 7.9 6.3 6.9 8.2 7.5 5.3 6.5

311 279 150 25 311 125 150 28 295 280 150 26 295 109 150 40 384.1 328.1 160 24 384.1 282.1 160 29 316.1 247.1 80 316.1 165.1 80 25 37

0.1 0.05 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.05 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005

324.1 262.1 150 26 324.1 242.1 150 35 247 137 60 15 247 109 60 25 284.1 228 100 14 284.1 104 100 32 383.2 252.1 110 17 383.2 195 110 25 376.1 316 160 25 376.1 288 160 35 314.1 185 110 30 314.1 159 110 41 253 171.1 26 25 253 71.1 26 45 297.1 255 150 25 297.1 159 150 30 256 209.1 110 23 256 175.1 110 28 528.1 293 160 19 528.1 249 160 23 330 244.9 100 20 332 247 100 20 315 163 100 22 315 120 100 35 346.1 287.1 60 346.1 245 60

8 19

332 273 100 10 332 231 100 30 194 152 100 11 194 137 100 13 290.9 188.9 50 290.9 231 50 9

30 15

编号

保留时间（min）4.8 6.4

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 马拉氧磷 马拉硫磷

母离子 子离子 DP(V) CE(V) 87 Malaoxon 88 Malathion 89 Mecarbam 90 Mepronil 91 Metalaxyl 92 Methacrifos 93 Methamidophos 94 Methidathion 95 Methiocarb 96 Methomyl 97 Methoxyfenozide 98 Metolachlor 99 Metolcarb 100 Metribuzin 101 Mevinphos 102 Molinate 103 Moncrotophos 104 Myclobutanil 105 Napropamide

315.1 269 100 11 315.1 127 100 17 331 285 110 10 331 127 110 17 330.1 227 110 12 330.1 199 110 21 270.1 228.1 130 20 270.1 119 130 32 280.2 248.1 100 14 280.2 220.1 100 19 241 209 100 12 241 125 100 26 142 125 100 19 142 94 100 21 303 145 120 13 303 85 120 30 226.1 169.1 130 14 226.1 121.1 130 26 163.1 106 80 369.2 313.2 70 369.2 149.1 70 13 10 24

163.1 88 80 12 0.005 0.005 0.005 0.005 0.05 0.1 0.005 0.05 0.005 0.005 0.005 0.005 0.05 0.005 0.005 0.05 0.005 0.005 0.005 0.005

灭蚜磷（灭蚜威）6.8 灭锈胺 甲霜灵 虫螨畏 甲胺磷 杀扑磷 灭虫威 灭多威 甲氧虫酰肼 异丙甲草胺 速灭威 草克净 速灭磷 草达灭 久效磷 腈菌唑 敌草胺

6.3 5.1 5.8 1.8 5.7 5.6 3.4 6.2 6.6 4.6 4.8 3.8 6.3 3.3 5.9 6.3 5.5

285 253 100 19 285 177 100 33 166 109.1 46 17 166 94 46 43 215.1 187.1 110 25 215.1 84.1 110 28 225.1 193 100 11 225.1 127 100 22 188.1 126.1 100 19 188.1 55.1 100 34 224.1 193 120 11 224.1 127 120 22 289.1 125 130 50 289.1 70 130 24

272.2 199.1 140 26 272.2 171.1 140 26 278 245.8 237 24 278 249.8 100 24 N-去乙基甲基嘧

106 N-desethyl-pimiphos-methyl

啶磷 107 Omethoate 氧化乐果

2.7 214 183 90 15 0.05

10

编号

保留时间（min）

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 母离子 子离子 DP(V) CE(V) 214 155 90 21 108 Oxadiazon 109 Oxadixyl 110 Oxamyl 111 Paclobutrazol 112 Paraoxon-Ethyl 113 Paraoxon-Methyl 114 Phenthoate 115 Phorate 116 Phorate-Oxon 117 Phorate-Oxon-Sulfone 118 Phorate-Sulfone 119 Phosalone 120 Phosmet 121 Phosphamidon 122 Phoxim

123 Piperonyl Butoxide 124 Pirimicarb 125 Pirimiphos-Ethyl 恶草酮 恶霜灵 杀线威 多效唑 乙基对氧磷 甲基对氧磷 稻丰散 甲拌磷 氧甲拌磷 氧甲拌磷砜 甲拌磷砜 伏杀硫磷 亚胺硫磷 磷胺 辛硫磷 胡椒基丁醚 抗蚜威 嘧啶磷 甲基虫螨磷（甲基嘧啶磷） 丙草胺

9.2 4.6 3.3 5.5 5.2 4.6 7.3 7.8 5.2 4.2 5.6 7.8 5.9 4.3 7.7 8.7 4.7 9.6

345.1 303 160 19 345.1 220 160 28 279.1 219.1 100 16 279.1 132.1 100 43 237.1 220.1 70 237.1 90.1 70

7 12

0.05 0.005 0.05 0.05 0.05 0.05 0.005

294.1 165 100 31 294.1 125 100 52 276 248 120 14 276 220 120 22 248 231 140 24 248 202 140 27 321 275 80 8 321 247 80 14 261 75 60 19 0.005

261 47 60 49 245 245 100 5 245 75 100 10 277 249 120 14 277 183 120 16 293 247 130 9 293 171 130 16 368 322 140 14 368 182 140 23 318 160 130 24 318 133 130 51 300.1 227 150 19 300.1 174.1 150 19 299.1 153.1 100 11 299.1 129 100 16 356.2 177.1 180 15 356.2 119.1 180 49 239.1 182.1 130 22 239.1 137.1 130 32 334.1 306.1 160 23 334.1 198.1 160 21 306.1 164.1 140 30 306.1 108.1 140 39 312 252.1 46 23 312 132.1 46 63 0.005 0.005 0.1 0.05 0.05 0.005 0.05 0.005 0.05 0.005

126 Pirimiphos-Methyl 8.1 0.005

127 Pretilachlor 8.2 0.005

11

编号

保留时间（min）7.0 8.2 5.8 5.5 9.9 6.6 6.8 4.8 11.0 7.5 10.7 9.1 7.1 5.2 7.6 11.5 6.2 6.7 8.8 3.5

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 咪酰胺 丙溴磷 猛杀威 敌稗 炔螨特 胺丙畏 丙环唑 残杀威 丙硫磷 百克敏 哒螨灵 吡丙醚 喹硫磷 抑食肼 治螟磷 氟胺氰菊酯 戊唑醇 抑虫肼 胺菊酯 噻菌灵 噻虫啉

母离子 子离子 DP(V) CE(V) 128 Prochloraz 129 Profenofos 130 Promecarb 131 Propanil 132 Propargite 133 Propetamphos 134 Propiconazole 135 Propoxur 136 Prothiophos 137 Pyraclostrobin 138 Pyridaben 139 Pyriproxyfen 140 Quinalphos 141 Rh 5849 142 Sulfotep 143 Tau- Fluvalinate 144 Tebuconazole 145 Tebufenozide 146 Tetramethrin 147 Thiabendazole 148 Thiacloprid

376 308 66 17 376 70 66 45 372.9 344.9 140 18 372.9 302.9 140 26 208.1 109 56 208.1 151 56

23 13

0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.05 0.005 0.1 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.25 0.005 0.05 0.05 0.005

218.1 162.1 100 21 218.1 127.1 100 33 368.2 231.2 60 368.2 175.1 60 14 23

282 138 46 25 282 156 46 19 342.1 205 150 25 342.1 159 150 35 210.1 168.1 110 11 210.1 111 110 19 344.8 241 36 344.8 132.9 36 388.1 296.1 80 388.1 194.1 80 27 69 19 17

365 147 66 31 365 309 66 19 322.1 227.1 90 322.1 185.1 90 21 32

299.1 271 110 19 299.1 163 110 33 297 241 60 8 297 105 60 25 323 295 130 14 323 170.9 100 20 520.1 208.1 71 520.1 181.1 71 308.1 70 23 35

308.1 125 170 55 170 27

11 25

353.2 297.2 70 353.2 133.1 70 332 314 100 12 332 286 100 13 202 175 160 35 202 131.1 160 45 4.3 253 186 120 20 0.05

12

编号

保留时间（min）

检出限 （mg/kg）

英文名 中文名 母离子 子离子 DP(V) CE(V) 253 126 120 30 149 Thiamethoxam 150 Tolclofos-Methyl 151 Tolylfluanid 152 Triazophos 153 Trichlorfon 154 Tricyclazole 155 Trifloxystrobin 噻虫嗪 甲基立枯磷 甲苯氟磺胺 三唑磷 敌百虫 三环唑 肟菌酯

3.6 7.8 7.6 6.4 3.6 4.3 8.1

292 211.1 90 18 292 181.1 90 31 301 269 110 23 301 175 110 35 364 238 60 21 364 137 60 38 314.1 178 80 314.1 162.1 80 29 25

0.005 0.05 0.05 0.005 0.05 0.005 0.005

256.9 109 110 25 256.9 221 110 15 190 163 180 28 190 136 180 34 409.1 206.1 90 19

409.1 186.1 160 18

注：其中编号10、63为内标。

对照品储备溶液的制备 根据每种农药在仪器上的响应灵敏度，分别取各农药对照品适量，

精密称定，视对照品的溶解性加乙腈或甲苯溶解并分别制成每1ml中含1000μg的溶液（可根据具体农药的检出限适当调整储备液配制的浓度），即得。

内标储备溶液的制备 取氘代莠去津和氘代倍硫磷对照品适量，精密称定，加甲醇溶解并制成每1ml各含1000μg的混合溶液，即得。

混合对照品溶液（1）的制备 精密量取对照品储备溶液各100μl，置同一100ml量瓶中，加含0.05％乙酸的乙腈至刻度，摇匀，制得混合对照品溶液（1）。

混合对照品溶液（2）的制备 精密量取混合农药对照品溶液(1)1ml，置10ml量瓶中，加含0.05％乙酸的乙腈至刻度，摇匀，制得混合对照品溶液（2）。

内标溶液的制备 精密量取内标储备溶液适量，加乙腈制成每1ml含6μg的溶液，即得。 基质混合对照品工作溶液的制备 取空白阴性样品3g（6份），照供试品溶液的制备方法处理至置氮吹仪上吹至约0.4ml，分别加入混合对照品溶液（2）50μl、100μl，混合对照品溶液（1）各50μl、100μl、200μl、400μl，加乙腈定容至1ml，涡旋混匀，滤过（0.22μm滤膜），取续滤液，制得基质混合对照品工作溶液（1）～（6）。

供试品溶液的制备 取供试品，粉碎，过三号筛，取约3g，精密称定，置50ml塑料离心管中，加入1%冰醋酸溶液15ml，涡旋使药粉充分浸润，放置30分钟，精密加入乙腈15ml与内标溶液100μl，涡旋使混匀，置振荡器上剧烈震荡5分钟（500次/分钟），加入无水硫酸镁与无水醋酸钠的混合粉末（4：1，m/m）7.5g，立即摇散，再置振荡器上剧烈震荡3分钟（500次/分钟），于冰浴中冷却10分钟，离心（4000转/分）5分钟，精密移取上清液9ml，置已预先装有净化材料的分散固相萃取净化管（无水硫酸镁900mg，N-丙基乙二胺（PSA）300mg，十八烷基硅烷键合硅胶300mg，石墨化炭黑90mg，硅胶300mg）中，涡旋使充分混匀，再置振荡器上剧烈震荡5分钟（500次/分钟）使净化完全，离心（4000转/分）5分钟，精密吸取上清液5ml，置氮吹仪上吹至约0.4ml，加乙腈定容至1ml，涡旋混匀，用微孔滤膜（孔径0.22μm）滤过，取续滤液，即得。

测定法 气相色谱－串联质谱仪测定 分别精密吸取供试品溶液和基质混合对照品工作溶液各1μl，注入气相色谱－串联质谱仪，按内标校正曲线法计算供试品中74种农药残留量。

13

液相色谱－串联质谱仪测定 分别精密吸取供试品溶液和基质混合对照品工作溶液各1～10μl（根据检测要求与仪器灵敏度可适当调整进样量），注入液相色谱－串联质谱仪，按内标校正曲线法计算供试品中153种农药残留量。

【附注】

（1）空白阴性样品为经检测不含上述农药残留的同品种样品。

（2）方法测定的加标回收率一般应在70％～120％之间。在重现性可获得的情况下，部分农药回收率可放宽至50％-130％。

（3）进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与对照品一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的MRM反应峰均出现，而且所选择的MRM反应峰面积比与对照品的MRM反应峰面积比一致（相对比例>50％，允许±20％偏差；相对比例>20％～50％，允许±25％偏差；相对比例>10％～20％，允许±30％偏差；相对比例≤10％，允许±50％偏差），则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应在灵敏度有保障的情况下，选用其它MRM反应重新进样确证或选用其他检测方式的分析仪器来确证。

（4）对气相色谱－串联质谱法测定的农药，优选氘代倍硫磷作为内标；对液相色谱－串联质谱法测定的农药，优选氘代莠去津作为内标。

（5）方法提供的MRM测定条件为优先推荐的条件，各实验室可根据所配置仪器的具体情况作适当调整；在遇到样品基质干扰的特定情况下，可根据化合物的情况选用其他MRM反应检测。

（6）对特定农药或特定基质而言，本方法分散固相萃取净化管中净化材料的比例可作适当调整，但须做方法学考察以确保结果准确。

（7）在进行气质测定时，为进一步优化方法效能，供试品溶液最终使用的定容溶剂可由乙腈经溶剂替换为甲苯（经氮吹至近干加入甲苯1ml即可）。

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本文来源：https://www.bwwdw.com/article/fcz5.html