高分子化学2011复习试题

高分子化学复习题 选择填空，计算，简答，合成及反应式，名词解释，结构式及用途，公式推导

选择填空 ☆ 表征引发剂活性的参数是( )

⑴ kp (⑵ t1/2 ⑶ ki

☆ 下列烯烃中不能进行自由基均聚的是（ ）

A)CH2=CCL2 B) CH2=CHCN C) CH2=CHCH3 ☆ 能自由基聚合的单体是（ ）。

A） CH2=C(CN)2 B） CH2=CH-OCOCH3 C）CH2=C(CH3)2 ☆ 一般不发生诱导分解的引发剂是( )

A)过氧化苯甲酰 B)偶氮二异丁腈 C)过氧化氢异丙苯 ☆ 易发生热聚合的单体是( )

A)丙烯酸 B) 丙烯腈 C)苯乙烯

☆ 欲在30度下进行苯乙烯的本体聚合反应，引发剂应选择( ) A)BPO B)过氧化氢 +FeSO4 C) BPO+二甲基苯胺 ☆ 聚合时主要以链转移方式终止的单体是( ) A)苯乙烯 B)甲基丙烯酸甲酯 C) 氯乙烯

☆ 苯乙烯进行自由基溶液聚合,在( )溶剂中所得聚苯乙烯分子量最大 A) 四氯化碳 B) 苯 C) 乙苯 ☆ 单体是聚合物的最好良溶剂是( )

A)甲基丙烯酸甲酯 B) 苯乙烯 C) 丙烯腈

☆ 进行自由基本体聚合时，出现自加速现象最早的是（ ） A)苯乙烯 B)甲基丙烯酸甲酯 C) 氯乙烯 ☆ （ ）可溶于对应的单体中

A)聚氯乙烯 B) 聚丙烯腈 C) 聚苯乙烯 ☆ 偶合终止比歧化终止时聚合度分布（ ）

A)宽 B) 窄 C) 相同

☆下列体系聚合时，发现有一个体系，聚合物的数均聚合度与引发剂用量无关，这是( )

A)氯乙烯+过氧化苯甲酰 B) 丙烯腈+偶氮二异丁腈 C) 甲基丙烯酸甲酯+过氧化苯甲酰+PhN（CH3）2 ☆工业生产中控制聚氯乙烯分子量的常用方法是( ) A)改变引发剂量 B)改变温度 C) 添加分子量调节剂 ☆ 引发剂引发自由基聚合,提高反应温度,聚合物分子量( )

A) 增大 B) 降低 C) 不变 ☆ 自动加速效应会使分子量分布( )

A) 变宽 B) 变窄 C) 不变

☆典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度呈1/2级关系,表明聚合反应机理为 ( )

A) 单基终止 B) 双基终止 C) 引发剂分解产生两个自由基 ☆ 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ）

A）聚合反应加速； B） 聚合反应停止；C）聚合反应速度不变 ☆ ( )共聚时,共聚物组成始终与单体组成一致; ( )共聚时,共聚物组成与单体组成无关 A) 交替共聚 B) 理想共聚 C) 恒比共聚

☆Q值相差不大,e值相差越远的两个单体越易( )

A) 交替共聚 B) 理想共聚 C) 恒比共聚 ☆ 苯乙烯加醋酸乙烯酯不能很好共聚合是由于( )

A)Q值相差太大 B) Q值相差太小 C) e值相差太大

☆ Q-e概念可以用于( )

A)预测单体共聚合反应的竞聚率 B)计算自由基的平均寿命 C) 计算共聚物的组成

☆ 当用活性负离子聚合制备甲基丙烯酸甲酯（MMA）苯乙烯（S）和丙烯腈（AN）三嵌段共聚物时，加料顺序为（ ），按列出顺序加入

A)MMA，S，AN B) S，MMA，AN C) AN，S，MMA

☆当M1/M2=50/50进行共聚时，所得共聚物中M1和M2具有相同序列长度分布的共聚体系是( )

A) r1=r2=0。1 B) r1=5，r2=0。2 C) r1=1，r2=0。1 ☆ 一对单体共聚合的竞聚率r1和r2将随（ ）而变化 A) 聚合时间 B)单体的配比不同 C) 聚合温度 ☆ 根据单体的结构，聚合活性最大的高分子链自由基是( ) A）丁二烯 B) 甲基丙烯酸甲酯 C) 醋酸乙烯酯 ☆ 一对单体的r1*r2=0，其聚合时将得到( )

A) 无规共聚物 B) 交替共聚物 C) 接枝共聚物 ☆ 乳液聚合恒速段结束的标志是( )

A) 胶束全部消失 B) 引发剂完全分解 C) 单体液滴全部消失 ☆ 苯乙烯和丁二烯乳液聚合到恒速阶段，要降低聚合物的分子量，可补充加入 ( )

A) 单体 B) 引发剂 C) 乳化剂

☆乳液聚合反应进入第二阶段后，若补加一定量的引发剂，将会出现( )

A) 聚合速率增大 B) 聚合速率不变 C) 聚合物分子量增大 ☆ 6）丁苯橡胶的工业合成常采用( )

A) 溶液聚合方法 B) 乳液聚合方法 C)悬浮聚合方法 ☆ 丙烯酸单体在80℃下以水为溶剂进行聚合,适合的引发剂是( )

A) BPO B) K2S2O8 C) FeSO4+H2O2

☆ 80℃下进行苯乙烯的悬浮聚合,应选用的引发剂是( ) A) BPO B) K2S2O8 C) FeSO4+H2O2

☆ 异丁烯用AlCl3-H2O引发聚合反应时，最为适合的溶剂是( ) A）二氯甲烷 B) 四氢呋喃 C) 乙酸乙酯 ☆ 异丁烯聚合的引发剂应是( )

A) 偶氮二异丁腈 B) 丁基锂 C) 三氯化铝-水 ☆ 苯乙烯进行离子型聚合反应时，测得XN=2V 该引发剂可能是( )

A) n-C4H9Li B) 萘+Na AlBr3

☆ 在适当的溶剂中，离子型聚合的活性中心可能有多种形式，对聚合反应速率贡献最大的是( )

A) 自由离子 B) 离子对 C） 共价键结合

☆ 聚合反应后生成的聚甲醛，通常用乙酸酐处理，原因是( ) A) 洗去低分子量聚甲醛 B) 提高聚合物的耐温性 C）提高聚合物的抗氧性

☆ 用阴离子聚合的方法可以制备分子量分布很窄的聚合物，这是因为( ) A） 阴离子聚合速度很快； B） 在低温下进行，易于控制； C） 引发反应快，并无链终止反应； ☆ 下列环状单体中，容易开环聚合的是( )

A）丁内酯； B） 六员环醚： C） 八甲基环四硅氧烷

☆ 要消除负离子聚合中的正丁基锂缔合现象，应该( ) A） 提高反应温度； B) 降低反应温度 C）加入冠醚等化合物

☆ 丁基锂引发异戊二烯进行聚合反应，得到立体规整性很好的聚合物，聚合反

应的活性中心可能是( )

A) 自由离子 B) 被溶剂化的离子对（松对） C） 紧密接触的离子对（紧对） ☆ 无终止阴离子聚合,调节聚合物分子量的有效手段是( )

A) 温度 B) 引发剂浓度 C) 溶剂性质 ☆ 异戊二烯聚合可能生成的立构规整性聚合物有( )

A) 4种 B) 6种 C) 9种

☆ 顺式-1.4和反式-1.4聚丁二烯在结构上是( )不同

A) 构型 B)构象 C) 旋光性 ☆ 能使丙烯聚合的引发剂是( )

A) 过氧化特丁基 B) Et2AlCl-TiCl3 C） BuLi

☆高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的制备方法不同，若要合成高密度聚乙烯，应采 用引发剂( )

A) BPO B) TiCl4-AlR3 C) BF3-H2O

☆ 工业上为了合成涤纶树脂(PET)可采用( )聚合方法。

⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ☆ 缩聚反应程度增大,分子量分布( )

A) 变宽 B) 变窄 C) 不变 ☆ 不饱和聚酯固化机理是( )

A) 通过官能团之间的反应 B) 通过加硫磺反应C）通过双键交联反应 ☆ 乙丙橡胶的交联剂是( )

A) 硫磺 B) 二元胺 C）过氧化物

☆ 进行热降解时，单体回收率最高的是（ ）

A) 聚苯乙烯 B) 聚乙烯 C)聚甲基丙烯酸甲酯 ☆ 制备聚乙烯醇所用的单体是( ) A) 乙烯醇 B) 乙醛 C) 醋酸乙烯酯 ☆ 聚合度基本不变的化学反应是( )

A）PVAc的醇解 B）聚氨酯的扩链反应 C）环氧树脂的固化

☆ 聚合度变大的化学反应是( )

A）PVAc的醇解 B） 高抗冲PS的制备 C）离子交换树脂的制备

计算题

☆苯乙烯在某一条件下自由基聚合,初期聚合度为4200,如要得到数均分子量为85000的聚苯乙烯,需加入多少正辛硫醇? [M]=1 CS=19

☆氯乙烯自由基聚合时，PVC的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度？氯乙烯链自由基向单体的链转移常数CM与温度的关系如下式:

1=CM=125exp[30514/RT] Xn (R ＝8.31 J /mol·K) 试计算聚合温度为45℃、55℃时PVC的平均聚合度Xn=？

☆丁二烯(M1)和甲基丙烯酸甲酯(M2)自由基共聚,r1=0.53, r2=0.06 粗略画出共聚曲线

解释为什么这两单体共聚时,r1和r2均小于1 若在恒比点投料,两单体重量比是多少?

☆用萘钠为引发剂，制备分子量为354000的聚α-甲基苯乙烯1.77kg，问需要

多少克钠？

☆用萘钠为引发剂丙烯腈和苯乙烯为单体合成三嵌段聚合物ASA (An-Sm-An),要求m=1000,n=200,若起始苯乙烯重量为520公斤,问:需加多少mol的引发剂萘钠?待苯乙烯聚合完了以后,应再加多少公斤丙烯腈单体?

☆等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数K=200，在密闭体系中反应，不除去副产物水。

问：⑴ 反应程度P和平均聚合度Xn能达到多少？

⑵ 如羧基的起始浓度c(COOH)?2mol/L，要使Xn?200，须将小分子水

c(H2O)降低到怎样的程度？

☆ 欲使环氧树脂(环氧值为0.2)，用官能团等摩尔的二乙烯基三胺固化。请分别用Carothers方程和Flory统计公式计算凝胶点Pc ，此时的数均聚合度有多大？

☆ 有一批尼龙-66盐，配料比为己二胺：己二酸为116：147.46（公斤），求 ⑴当缩聚时不断除去生成水，所得缩聚物最大平均聚合度 和分子量 (2)如最终所得聚合物 =100，则反应程度为多少？

☆用H2N(CH2)10COOH进行缩聚,当羧基含量降为起始时的1%时，求： 数均聚合度 质均分子量

残余单体占起始单体数的百分比

☆乙二醇、甘油、对苯二甲酸缩聚（分子比为1：1：2.5）试分别用Carothers法和统计法计算凝胶点 ,若根据出水量控制反应程度以防凝胶,对苯二甲酸投料量为83公斤,出水量应控制在多少公斤以下才不致凝胶?你选择的是那种方法算出的PC来计算出水量的?道理何在?

☆等MOl的乙二醇和对苯二甲酸280℃缩聚达平衡时(K=4.9),系统中水的分子分数NW=0.0004,求此时的反应程度P,数均聚合度XN,质均分子量MW和分子量分布指数D,体系中剩余单体占起始单体的百分数.

简答题

☆为什么自动加速现象使聚合反应的速率和聚合物的相对分子质量增加？

☆ 按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？ ☆什么叫热塑性塑料？什么叫热固性塑料？试各举2~3例说明。 ☆何谓悬浮剂？纤维用PVA和悬浮剂用的PVA有何差别? ☆ 乳液聚合的特点是什么?

☆在典型的乳液聚合体系中，为什么增加乳胶粒的数目N，可以同时提高聚合速率

物的平均聚合度Xn?

Rp和聚合

☆ 乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度PE？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式？

☆阴离子聚合在适当的条件下，其阴离子活性增长链可以长期不终止，而形成活性聚合物，为什么？

☆写出合成双酚A型环氧树脂预聚体及用乙二胺固化的化学反应方程式；

☆什么叫聚合物相对分子质量的多分散性

☆下列聚合反应怎样控制分子量？用何公式来定量计量

尼龙-66盐缩聚 涤纶熔融缩聚 PVC悬浮聚合

苯乙烯自由基溶液聚合 萘钠引发苯乙烯阴离子聚合

☆ 下列试剂在自由基聚合中起何作用？

K2S2O8 ， FeCl3 ， DPPH ， H2O2 ， 苯 ， 苯醒 ，O2， 十二烷基硫醇

☆ 自由基聚合，分子量与时间无关，为什么一般聚合反应尚需几小时完成？ ☆ 乳液聚合为什么反应速度快，产物分子量高？

☆氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯分别进行本体聚合，三者都存在自加速现象，自加速出现早晚有何不同，为什么？三者各主要以何种方式终止？

☆ 计算恒比共聚点的方程式是怎样推导出的？

合成题

☆用适当单体和试剂合成下列聚合物（用反应式表示） 1） 聚乙烯醇 2） 全同聚丙烯 3） 热塑性弹性体SBS

4） -[CH2CH2C（CH3）2]n-

写结构式

☆ 写出两种塑料、两种橡胶、两种纤维的名称和结构式

☆ 写出单体、聚合物结构式，该聚合物的主要用途

环氧树脂 甲基硅橡胶 聚酰亚胺 涤纶 聚丙烯 有机玻璃 顺丁胶 聚乙烯醇 聚氯乙烯

名词解释 聚合物、单体、结构单元、重复单元、链节、聚合度、多分散性、分布指数、 诱导期、诱导分解、笼蔽效应、动力学链长、歧化终止、偶合终止、自动阻聚、自动加速效应（凝胶效应）、阻聚、缓聚、转化率、引发效率、链转移常数 无规共聚、交替共聚、嵌段共聚、接枝共聚、理想共聚、恒分共聚、恒比点、竞聚率、Q-e方程、

临界胶束浓度、亲水亲油平衡值 、增溶作用、本体聚合、悬浮聚合、 活性聚合物、计量聚合、异构化聚合、热塑性弹性体、遥爪聚合物、

几何异构、旋光异构、构型异构、构象异构、全同立构、间同立构、无规立构、立构规整度、定向聚合、配位聚合、Ziegler-Natta引发剂、

环氧值、均缩聚、混缩聚、共缩聚、反应程度、官能团等活性概念、界面缩聚、平衡缩聚、线型缩聚、体型缩聚，凝胶点

聚合物的老化、几率效应、邻基效应、解聚、无规降解，硫化、功能高分子、

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