各类有机化合物质谱的裂解规律
更新时间:2023-08-16 13:43:01 阅读量: 教学研究 文档下载
- 有机化合物裂解的一般规律推荐度:
- 相关推荐
各类有机化合物质谱的裂解规律
各类有机化合物质谱的裂解规律
烃类化合物的裂解规律:烃类化合物的裂解优先失去大的基团生成稳定的正碳离
子
含杂原子化合物的裂解(羰基化合物除外):正电荷在杂原子上,异裂
羰基化合物的裂解:
直链烷烃的质谱特点: 1.直链烷烃显示弱的分子离子峰。
2.直链烷烃的质谱由一系列峰簇(CnH2n-1, CnH2n, CnH2n+1)
组成,峰簇之间差14个质量单位。
3.各峰簇的顶端形成一平滑曲线,最高点在C3或C4
支链烷烃的质谱特点: 1.支链烷烃的分子离子峰较直链烷烃降低。
2.各峰簇顶点不再形成一平滑曲线。因在分枝处易断裂,
其离子强度增强。
3.在分枝处的断裂,伴随有失去单个氢的倾向,产生较
强的CnH2n离子,有时可强于相应的CnH2n+1离子。
环烷烃的质谱特点: 1.分子离子峰的强度相对增加。
2.质谱图中可见m/z为41,55,56,69,70等CnH2n-1和CnH2n
的碎片离子峰。
3.环的碎化特征是失去C2H4(也可能失去C2H5)。
链状不饱和脂肪烃的质谱特点:1.双键的引入,可增加分子离子峰的强度
2.仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇,但峰
簇内最高峰为CnH2n-1 出现m/z 41, 55, 69, 83
等离子峰。
3.长碳链烯烃具有γ-H原子的可发生麦氏重排
反应,产生28,42,56,70,…… CnH2n系列
峰
环状不饱和脂肪烃的质谱特点:1.当符合条件时环状不饱和脂肪烃可发生RDA
反应。
2.环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似
于链烃的断裂方式。
芳烃:1. 分子离子峰较强
2. 简单断裂生成苄基离子
当苯环连接 CH2 时,m/z 91 的峰一般都较强。
3. MacLafferty 重排
当相对苯环存在 氢时,m/z 92 的峰有相当强度。
4. 苯环碎片离子依次失去 C2H2
化合物含苯环时,一般可见 m/z 39、51、65、77 等峰
醇:1.醇类分子离子峰都很弱,有的甚至不出现分子离子峰。
2.容易发生α断裂反应,生成较强的CnH2n+1O+特征碎片离子 ,伯醇R-OH
,则生成CH2=O+H,m/z为31的特征峰 ,仲醇则产生m/z为45的特征峰 ,
叔醇则产生m/z为59的特征峰 。
(31+14n的碎片离子峰)小分子醇会出现M-1峰。
各类有机化合物质谱的裂解规律
3.若邻近碳上有H原子,醇的分子离子峰易脱水形成M-18峰, 同时脱乙烯) 或M-60的分子离子峰。同时产生 CnH2n+1, 含γH的长碳链的醇经过麦氏重排还会产生 M-18-28 (脱水的
CnH2n-1的碎片离子峰。
醚:
A 脂肪醚、芳香醚
1.分子离子峰很弱;α断裂反应,生成较强的R-O+=CH2特征碎片离子;
CnH2n+1O+系列峰
2.i断裂反应,生成较强烷基离子峰(CnH2n+1系列峰);同时伴随CnH2n系列峰,
CnH2n-1系列峰
3.α断裂产生的碎片离子可以进一步发生四元环过渡的重排反应; 得到较强
的m/z为31+CnH2n+1(HO=CHR+)特征碎片离子
4.与醇类的主要区别在于无M-18碎片离子峰。
5.芳香醚的分子离子峰较强,裂解方式与脂肪醚相似,可见77,65,39等碎
片离子峰。
硫醇: M+·的相对强度较相应的醇,醚强 1.M-33(-HS),M-34(-H2S),33 HS+,34H2S+ ·
2.发生α断裂,生成CnH2n+1S 的含硫碎片, 47,61,75,89···等.
3.伴有CnH2n +1 m/z (43,57,71,85,99,113···), CnH2n和CnH2n-1等. (长链烷
基硫醇尤为明显)
4.长链还可发生γH重排
硫 醚:1. M+·的相对强度较相应的硫醇强
2.C-S σ键断裂,正电荷往往带在含S碎片上.
3.α断裂.
H2n+1S的含硫片,47,61,75,89···等.
5.四元(β-H),五元,六元过渡态氢的重排
胺类化合物:m/z 30很强,表明为伯胺类化合物
1.胺类化合物的M+·较弱,含奇数个N, M+·的m/z 是奇数值.
2. 仲胺,叔胺或大分子伯胺M+·峰往往不出现
3. 键断裂正电荷带在含氮的碎片上(N稳定正电荷的能力大O, S)
4. 发生α断裂生成CnH2n+2N 的含N特征碎片峰,m/z 30, 44, 58,···等30+ 14n峰.
5.β-H 转移:小分子伯胺,仲胺,叔胺 的β-键断裂,其m/z 30,
44(or 44+14n),58(or 58+14n)的峰为基峰或强峰.
卤代烃:
1.可发生i断裂,生成(M-X)+峰,
2.发生α断裂产生CnH2nX+通式的离子峰,
3.含Cl,Br的直连卤化物还可发生重排反应形成CnH2nX+通式的离子峰。
4.可产生(M-HX) +.脱卤化氢和CnH2n-1+的离子峰.
X基存在的特征: RF :M-19, M-20 (-F, -HF)
RCl, RBr 同位素峰簇
M-35, M-36 (-Cl, -HCl)
M-79, 79 (-Br, Br+)
各类有机化合物质谱的裂解规律
羰基化合物:1.都有两处α断裂。其共同点一般是R基团大的容易失去;
2.都会发生i—断裂反应,但一般i—断裂弱于α断裂。 生成系列
CnH2n+1的碎片离子峰
3.当羰基上的烷基含γ-H时都会发生麦氏重排,且都是强峰
醛和酮:1.醛的分子离子峰是强峰,易发生开裂,产生酰基阳离子。 通常,
R1、R2中较大者容易失去, 断裂可产生M-1(活泼氢),M-29 和
m/z 29的强碎片离子峰。
2.i断裂可产生CnH2n+1的烷基碎片离子峰。如: 43,57,71
3.可发生γ重排时生成较强的44+CnH2n的奇电子离子峰。
4.芳香醛的分子离子峰强,苯甲醛的分子离子峰是基峰,M-1的强度
也很大。
脂肪醛:M+·明显. 可见M-1, M-29及R+碎片离子, m/z 29强峰
酮:1.酮裂解则产生经验式为CnH 2n+1CO+(m/z 43、57、71…)的碎片离子
峰。这种碎片离子峰的m/z与CnH 2n+1+离子一样,可通过43,57两峰 的相对 强度判断是烷烃还是酮,两峰强度都大证明是烷烃,若一个大,
一个小且有 58的峰,证明是酮。
2.酮的γ氢重排生成58+14n的奇电子离子。
芳香酮:芳香酮的分子离子峰明显增强,其裂解机理与酮和芳环的机理类似。
羧酸:
脂肪族一元羧酸:
1.脂肪族一元羧酸的分子离子峰弱,其相对强度随分子量增大而降低, 小分子羧酸出现M-17(OH),M-45(COOH),及M-18(-H2O)。
2.γ氢重排生成强的m/z为60+14n的羧酸特征离子,若能发生两次
重排则生成60的乙酸的特征碎片离子峰。
3.α断键产生45(+COOH)的特征碎片离子峰。
4.i断键产生烃类的CnH2n+1系列碎片峰
芳香羧酸:芳香羧酸的峰相当强,显著特征是有M-17、M-45离子峰。邻位
取代的芳香羧酸产生占优势的M-18失水离子峰。
羰基化合物---酯类:
1.小分子酯有明显的分子离子峰
2.
甲酯可出现
3.
乙酯可出现
4. -H的重排生成m/z 74+14n的峰
5.长链酯的双氢重排峰
羰基化合物---酰胺及氨基酸类:酰胺类化合物的裂解反应与酯类化合物类似
1. 含4个C以上的伯酰胺主要发生麦氏重排反应
2. 不可能发生麦氏重排的酰胺主要发生或N的α键断
裂,生成(m/z 44)离子的反应
3. 还可发生βH重排
正在阅读:
各类有机化合物质谱的裂解规律08-16
经济学经典案例07-03
(人教版)一年级语文下册各单元复习题全03-25
市生态环境局最新半年工作总结及2022年工作规划范本04-04
全国市级联考甘肃省兰州市2018届初中毕业生模拟考试语文试题(原卷版)09-09
重庆大学电气工程学院老师名单及简介05-29
2016年下半年云南省化工工程师《专业知识》:调节阀材料选择考试试卷10-03
小升初冲刺重点中学 语境填空常考的古诗文名句(后附答案)05-23
雨季施工专项组织方案05-01
- 公务员上岸同学告诉你,怎样走出面试中常见的十大误区
- 作表率,我们怎么办(办公室主任)
- 乘务员安全责任书
- 增员面试流程
- 河南省焦作市规模以上租赁和商务服务业企业应付职工薪酬数据洞察报告2019版
- 最新4社区工作者面试题
- 个人简历表
- 男教工体检必检项目
- 河南省兰考县规模以上租赁和商务服务业企业应付职工薪酬数据洞察报告2019版
- 兼职译员测试稿
- 河南省开封市规模以上租赁和商务服务业企业应付职工薪酬数据洞察报告2019版
- 永州职业技术学院校园总体规划-永州职业学院
- 最新5、培训科长笔试题(答案)
- 2019雅商酒店境外人员登记培训稀有资料,不可错过
- 小学教师求职简历范文
- 红酒知识与礼仪
- 春节给领导拜年的短信拜年词
- 2019年上半年中小学教师资格证结构化面试真题1
- 20XX年县干部培训工作目标
- 硬笔试听课
- 质谱
- 有机化合物
- 裂解
- 规律
- 各类
- 生产计划进度跟踪表
- 常用母材与焊材选用表
- 第10章 工程项目资源计划
- 颅内血管介入治疗300例麻醉体会
- 财务主管职位说明书模版
- 岩土工程测试与检测技术及其在工程中的应用
- 吊索具安全管理制度
- 新加坡旧城改造
- 不同分子结构星形降凝剂对油品降凝、降粘性能的影响
- 2014年吉林省事业单位教师岗位职位表延边教师
- 最新审定新课标人教版小学数学二年级上册第七单元统计专项练习题质量检测试卷(精品)
- 2021年冀教版三年级下学期语文第一次月考试卷及答案(免费)
- 液晶平面显示器的驱动原理以及其技术
- 兰州理工大学校园模特大赛半决赛流程
- 第十一章练习题(收入费用利润)
- 休闲农业的现状及发展方向
- 人教版高中思想政治必修2教案 全册
- 最新2014年 小学语文和数学教材教法复习资料
- 初中英语中考总复习大全
- 2015河北公务员考试行测数字推理速解最实用方法