煤质对鲁奇气化炉的影响

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煤质对鲁奇气化炉的影响

义马气化厂是生产城市煤气联产甲醇、 二甲醚等化工产品的企业, 采用鲁奇(Lurgi)加压气化的造气工艺。该自 20 世纪 70 年代引进以来[1 ] , 国内对该技术的掌握和应用已有了长足的发展。其Lurgi 气化炉对煤种和煤质有一定的要求, 这是气化炉能够长周期稳定运行的关键性因素。近年来, 随着煤炭价格的不断攀升, 以及冬季用煤紧张等因素,该厂原料煤已达十余种, 煤质的不稳定给装置生产能力及长周期稳定运行带来了很大的困难。本文通过对煤质中不同因素对 Lurgi 气化炉经济运行的分析, 提出了一些针对性建议及措施, 以供参考。

1 煤质对鲁奇气化炉的经济运行分析 1. 1 灰熔点的影响

鲁奇气化炉的操作温度介于煤的 T 1 (煤灰变形温度)和 T 2 (煤灰软化温度)之间, 入炉煤灰熔点高,则操作时就要适当降低汽氧比, 相应提高炉温, 蒸汽分解率增加, 煤气水产量低, 气化反应完全, 有利于制气。但是受气化炉原设计制约, 蒸汽也不能无限制降低, 否则可能会烧损炉篦及内件, 因此受设备材质影响, 灰熔点不能太高, 一般控制在 1 150 ℃≤T 2≤1 250 ℃。反之, 煤的灰熔点低, 则操作时就要适当提高汽氧比, 相应降低炉温(防止低灰熔点的煤料在炉内结渣, 造成排灰困难), 蒸汽分解率降低,煤气水产量增加, 气化反应速度减缓, 不利于制气,运行非常不经济。因此入炉煤灰熔点要尽可能控制在一定范围内, 不能变化太大。

在实际生产过程中, 入炉煤存在多样性, 入炉煤的灰熔点也就各不相同;因此, 有一个最佳汽氧比的选择, 即控制气化炉内的反应温度, 既不能因汽氧比高造成灰细导致排灰困难, 也不能因汽氧比低造成结渣而无法排灰。若入炉煤灰熔点相差较大, 就无法选择最佳汽氧比, 从而造成灰熔点低的煤易结渣,容易出现气化炉工况恶化, 另外还有可能达到 T 3 温度(煤灰熔融性流动温度), 熔融部分将灰熔点高的煤包裹, 阻碍了其与气化剂接触, 不利于完全反应, 导致碳流失, 表现为炉渣中的黑核现象。相反, 按照低灰熔点煤选择汽氧比, 则高灰熔点的煤表现为灰细, 不利于排灰和制气, 同时增加煤气水产量, 加大了污水处理费用。 1. 2 挥发分的影响

挥发分一般理解为烃类, 是煤中有机质加热到一定温度挥发出的气态及蒸汽产物, 它是反映煤的变质程度的重要标志, 随着变质程度的提高, 煤的挥发分逐渐降低。各种煤的挥发分产率如表 1 所示。 表1不同煤种的挥发分

煤种 泥炭 褐煤 长焰煤 气煤 肥煤 焦煤 瘦煤 贫煤 无烟煤 挥发分产率/% 接近 70 41 ~67 ≥42 35 ~44 26 ~35 18 ~26 12 ~18 ≤17 2 ~10 气化炉用煤中挥发分含量的多少与煤气用途有一定的关系。当煤气完全用作燃气时, 要求甲烷含量高、 热值大, 则可选用挥发分较高的煤做原料, 所得煤气中甲烷含量较大。当煤气用作工业生产的合 成气时, 一般要求使用低挥发分、 低硫的无烟煤、 半焦或焦炭。另外, 变质程度轻的煤种, 生产的煤气焦油产率高, 焦油容易堵塞管道和阀门, 给焦油分离带来一定困难, 同时也增加了含酚废水的处理量。更重要的是, 对合成气来讲, 甲烷可能成为一种不利的 气体。例如, 合成氨中要求氢气含量高, 而这时甲烷却变成了一种杂质, 含量不能太大, 故要求挥发分小于 10%。

总体来讲, 煤的挥发分对鲁奇气化炉运行工况影响不是很大。煤中挥发分变高, 能造成副产品焦油和中油的产率增大, 粗煤气产率下降, 粗煤气耗块煤的单耗随之增加。表 2 为义马气化厂 2010 年 6、 8 月份气化炉采用不同煤种, 其挥发分与焦油产量、粗煤气标煤单耗的比较, 可以看到, 8 月份煤的挥发分高于 6 月份煤的挥发分, 其对应的 8 月份焦油产率高, 粗煤气折标煤的单耗也增加。可见, 煤中挥发分低, 煤气产率增加, 气化炉运行更为经济。

1. 3 灰分及矸石的影响

煤中矸石含量及灰分增加时, 一是矿物质燃烧灰化时要吸收热量, 大量排渣要带走热量, 因而降低了煤的发热量;二是为防止气化炉结

渣, 要适当提高汽氧比, 降低了气化炉的操作温度, 影响了气化强度, 蒸汽分解率降低, 煤气水的产量提高, 粗煤气产量减少。 同时, 随着煤中矸石含量及灰分增加, 煤灰中FeO、 CaO、 MgO、 K2O 作为助熔剂 [2 ] , 对结渣起到促进作用, 加剧了设备磨损, 一是炉篦刮刀、 护板等部件, 二是煤灰锁上下阀运转周期缩短, 设备检修频次增加, 开停车频繁。灰分过高时, 影响气态反应物,反应产物扩散速度和热量的传递速度, 使气化反应总反应处于扩散状态, 阻碍了固体表面和内部气化反应的有效进行, 碳核也会进入灰区, 导致灰锁温度升高, 严重时导致各反应层紊乱, 造成气化炉工况恶化。 1. 4 水分的影响

加压气化炉对炉温的要求比常压气化炉低, 而炉身一般比常压气化炉高, 能提供较高的干燥层, 允许进炉煤的水分含量高。适量的水分对加压气化是有好处的, 水分高的煤, 往往挥发分较高, 在干馏阶段, 煤半焦形成时的气孔率大, 当其进入气化层时,反应气体通过内扩散进入固体内部时容易进行。因而, 气化的速度加快, 生成的煤气质量也好。煤种的内在水分属固有特性, 但外在水分对气 化炉经济运行影响较大。水分过高时, 影响主要有以下几个方面:①水分过大, 会导致筛分效果不好,堵塞筛板, 且块煤表面黏附末煤入炉后影响气化炉工况, 还容易造成煤锁膨料、 挂壁, 加煤不畅;②煤中水分过大, 蒸发汽化所需热量增加, 造成氧耗一定程度增加 [3 ] ;③原料煤雨雪季节防护不利, 水分过高时, 还可使煤气水

产量增加, 增加污水处理费用。 1. 5 煤的粒度的影响

鲁奇气化工艺属于碎煤气化, 对粒度要求较高(5 ~50 mm 碎煤), 粒度大小和范围不同, 会造成气化炉同一床层截面的煤的比表面积不同, 而在同一床层截面上, 气化剂的分布是均匀的, 比表面积大的需要的氧气多, 若粒度大小和范围不同, 就会造成气化炉同一床层的反应速度不同, 而向下排灰拉动床层下移却是均匀的, 这样就可能会导致气化炉内床层紊乱, 比表面积大的煤(小粒度), 因反应不完全和灰渣一起排出, 碳在灰锁中继续反应使灰锁温度也升高, 同时灰中残炭量升高, 因碳流失从而使产气率下降, 块煤单耗升高。

实际生产经验告诉我们, 鲁奇气化中若用煤中大于 50 mm 粒度的煤偏多, 易造成气化反应不完全;而小于 13 mm 的煤偏多, 容易产生小粒度填充大粒度间隙的现象, 同时还会出现大粒度遍布气化炉床层四周, 而小粒度集中于中央, 引起床层不均,局部阻力增大, 气化剂通过床层时会出现阻力小的部位通过的气化剂量多, 阻力大的部位通过的气化剂量小, 不但影响气化炉的产量和气体质量, 而且易出现气化炉局部过热结渣、 结大块, 造成气化炉工况恶化。通过多年来对粒度大小和粒度范围的分析,我们得出鲁奇气化煤粒度控制范围如下:5 ~ 13mm,< 10%;13 ~ 25 mm, 30% 左右;25 ~ 50 mm,30%左右; > 50 mm, 30% 左右;同时需避免出现大于 100 mm 的煤。表 3 为(该厂规范煤粒度后)2010年 1 ~9 月份送入气化炉煤粒度分析结果, 相对于往年有更好的气化炉运行状况和粗煤气

耗块煤单耗, 这也证明了我们总结的经验值的正确性。

1. 6 固定碳含量的影响

影响煤的发热量的主要因素是固定碳, 固定碳含量提高, 则灰分、 挥发分等相应含量下降, 有效成分增加, 有利于制气。但随着固定碳含量的升高, 在鲁奇炉内就需要更多的氧气参与反应, 若气化反 应氧气量一定且与煤的发热量不匹配时, 由于固定碳含量升高, 参与反应的氧气不足, 会造成炉内反应速度减慢, 煤在炉内停留时间增长, 导致各层拉长,干馏层缩短, 干燥层缩短或消失。气化炉的工况表现为:粗煤气出口温度高, 在 450 ~490 ℃;灰锁温度高, 在 330 ~380 ℃;在此温度下, 煤中的挥发分在干馏层生成焦油的成分多(煤焦油生产约在 320 ℃开始, 在 430 ℃ 达到最大值), 焦油产量增加, 剩余半焦减少, 进入气化层后, 生成 CO、 CO 2 、 H 2 、 CH 4 的有效成分减少, 导致块煤单耗出现拐点。图 1 为 2010 年 1 ~8 月份煤中固定碳、 挥发分与粗煤气耗块煤单耗情况图。

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