9章 思考题习题答案

第9章 醇、酚和醚

思考题答案

思考题9-1 你如何用简单的化学方法区别下列每对化合物，说明每个化合物你观察到什么现象。

a. 异丙醇、叔丁醇和乙醇 b.苄醇、环己醇和1-己醇 答案：

a. 用卢卡斯试剂，异丙醇片刻出现浑浊，叔丁醇立即出现浑浊，乙醇加热出现

浑浊。

b. 用卢卡斯试剂，苄醇立即出现浑浊，环己醇片刻出现浑浊，正己醇加热出现

浑浊。

思考题9-2 你怎样将反-4-乙基环己醇转化成：

a. 反-1-氯-4-乙基环己烷 b. 顺-1-氯-4-乙基环己烷 答案：

C2H5C2H5a.OHC2H5SOCl2ClSOCl2C2H5OHb.OHN

思考题9-3 写出下列反应的主要产物。 a. 对甲苯磺酸异丁酯 + 碘化钠 b. (R)-对甲苯磺酸-2-己酯 + NaCN c. 对甲苯磺酸正丁酯 + HC答案：

Ia.b.NCc.H(R)-2-甲基己腈HCCCH2CH2CH2CH3CNa

思考题9-4 推测下列醇在硫酸催化下脱水反应的主要产物。 a. 1-甲基环己醇 b. 新戊醇 c. 1-戊醇

答案：a.CH3b.CH3CCHCH3c.CH3CH3CHCHCH3CH

3

思考题9-5 写出最适合实验室中合成下列化合物的方法。 a. 1-丁醇 → 丁醛 b. 1-丁醇 → 丁酸

c. 2-丁烯-1-醇 → 2-丁烯醛 答案：

a.沙瑞特试剂OHOb.KMnO4OHCOOHH+c.MnOOH2O

思考题9-6 写出下列反应的机理。

OHOHa.H2SO4OPhPhPhPhOOHb.H2SO4CH3

答案：

OHOHOHOHa.H++Ph+PhPhPhPhPhOHOPhH+PhPhPh

OH+OHb.OHH+OH+CH3CH3+OH+CH3

思考题9-7 完成下列转化（无极试剂和小于C4的有机物任选）。

2

a. 由乙醇合成丙醇和丁醇。 b. 氯苯合成二苯甲醇。 答案：

HCHOa. CH3CH2OHHClCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2ClMg乙醚CH3CH2MgClOb.ClMg乙醚MgClHCOOC2H5Ph2 CHOH

思考题9-8 推测下列化合物与NaBH4 及LiAlH4反应的产物。

OOb.c.CH3COCH2COOC2H5a.OH

OHOHc.和NaBH4 反应生成：CH3CHCH2COOC2H5 和LiAlH4 反应生成:CH2CHCH2CH2OHOH答案：a. 都生成b. 都生成思考题9-9 比较下列酚类化合物的酸性大小，并加以解释。

OHOHOHOHNO2OHOHClOHOHOH

答案：

NO2＞Cl＞＞CH3硝基诱导共轭都吸电子，为强吸电子基；氯诱导吸电子，共轭供电子，但氯诱导大于共轭，也为吸电子基；甲基为供电子基。吸电子使酚氧负离子稳定，酸性增强，供电子基使酚氧负离子不稳定，酸性降低。思考题9-10 叔丁基丙基醚能用丙醇钠和叔丁基溴来合成吗？为什么？请你提

出叔丁基丙基醚的一个较好的合成方法。

3

CH3CH3CH3CCH2答案：

CH3CH2CH2ONa+CH3CBrCH3叔丁基溴遇碱发生消除反应，所以不能由此方法制备。应该由下面方法制备：CH3CH3CONaCH3+

CH3CH3CH2CH2BrCH3COCH2CH2CH3CH3

习题答案

9-1. 命名下列化合物：

答案：

（1） 2-甲基－2－丁烯醇 （2）对甲氧基苯甲醇 （3）顺－1，3－环己二醇

（4） 乙二醇二乙醚 （5） 1－硝基－2－萘酚 （6） 3－碘－丁醇（7）

9-2. 写出下列化合物的结构式：

（1）2-甲基-2,3-丁二醇 （2）2-氯环戊醇 （3）苦味酸 （4）1,4-二氧六环 （5） 二苯醚 （6）乙硫醚 （7）2，6-二硝基-1-萘酚 （8）乙二醇二甲醚 （9）2-丁烯-1-醇

（10） 二苯并-14-冠-4 答案：

4

OHOHOHCl(1)OH(2)(3)BrBrBr(4)OOOH(5)(7)ONO2NO2OOOO(6)C2H5SC2H5(8)CH3OCH2CH2OCH3(9)OH(10)

9-3.预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的次序。 （1）正丙醇 （2）异丙醇 （3）苄醇 答案： (3) ＞ (2) ＞ (1)

9-4.分离下列化合物：

（1）异丙醇和异丙醚 （2）乙醇中有少量水 （3）苯甲醚和苯酚 答案： (1)加水分层，得有机层异丙醚，水层分馏得异丙醇 (2)加入氧化钙吸水，过滤，蒸馏

（3）加入氢氧化钠溶液分层，油层为苯甲醚，水层酸化，得苯酚

9-5．用化学方法区别下列化合物：

(1) 正丁醇、1,2-丙二醇、环己烷、甲丙醚 (2) 溴代正丁烷、丙醚、烯丙基异丙基醚 (3)

CH2OHCH2CH2OHOCH3和CH3OH答案：

（3）卢卡斯试剂，苄醇反应快 ，苯甲醚和间甲苯酚不反应，加入碱，则间甲苯酚溶于水，苯甲醚不溶。

5

9-6. 比较下列化合物的酸性强弱，并解释之。

OHOHOHOH(1)(2)(3)(4)OCH3ClOHOHOH(5)(6)(7)NO2NO2NO2NO2

答案：

OHOHOHOHOHOHOHNO2NO2NO2NO2ClOCH3硝基诱导共轭都吸电子，氯 、对甲氧基诱导吸电子，共轭供电子，但氯诱导大于共轭，为吸电子基；对甲氧基诱导小于共轭，为供电子。环己基醇负离子不能形成共轭体系，负电荷不分散，不稳定。9-7. 完成下列反应，写出主要产物。

(1)OH硫酸C2H5

C6H5(1)B2H6(2)(2)H2O2 , OH-

(3)OHCHNaOH2Cl

OMgBr(4)干醚

Na2Cr2O7, H2SO4(5)OHCH30℃

(6)CHSOCl2CH2CH2OH2

(7)OHHIO4OH

6

OCH2CH3(8)HI

答案：

OHCH65(1)C2H5(2)(3)OH(4)(5)O(6)CH3OH(7)O(8)O+CH3CH2I

9-8. 由指定原料合成下列化合物(其它试剂试剂任选)

(1)CH2CH2(CHO3)3CCH2CH2OHOCH2CH2CH3(2)OH

OH(3)CCH由五个碳原子以下的有机物3CH3

CH3OCH3（4）COCH3CH3

答案：

OCH2CH2CH2CH2Cl7

(1)CH2OO(2)CH3CH2CH2MgBrCH2(CH3)3CMgCl(CH3)3CH2CH2OHOHH+(1)B2H6-(2)H2O2, OHCH2CH2CH3OH(3)OHN .CrO3O(4)COOCH3COOCH3H2NiCOOCH3OHCH3MgICCH3CH3

9-9. 在叔丁醇中加入金属钠，当钠消耗后，在反应混合液中加入溴乙烷，这时

可得到C6H14O ，如在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2-溴-2-甲基丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有乙醇一种有机物，试写出所有的反应式，并解释这两个实验为什么不同？

答案：叔丁醇中加入金属钠，生成叔丁醇钠，在反应混合物中加入溴乙烷，生成醚（Williamson反应）在乙醇溶液中加入金属钠，有乙醇钠生成，当加入2-溴-2-甲基丙烷时，由于2-溴-2-甲基丙烷在碱性溶液中容易发生消除反应，生成2-甲基丙烯气体，溶液中的溴化氢与乙醇钠反应生成乙醇。反应式如下：

9-10. 化合物（A）的组成为C5H10O；用KMnO4小心氧化（A）得到组成为C5H8O的化合物（B）。（A）与无水ZnCl2的浓盐酸溶液作用时，生成化合物（C），其组成为C5H9Cl；（C）在KOH的乙醇溶液中加热得到唯一的产物（D），组成为C5H8；（D）再用KMnO4的硫酸溶液氧化，得到一个直链二羧酸。试写出（A），（B），（C），（D）的结构式，并写出各步反应式。

8

答案： (A)、(B) 、 (C) 、 (D)的构造式分别为：

OHOCl

OHOKMnO4 OHClZnCl2 / HClClKOH / C2H5OHKMnO4

9-11. 化合物（A）的组成为C7H8O；（A）不溶于NaOH水溶液，但在与浓HI反应生成化合物（B）和（C）；（B）能与FeCl3水溶液发生颜色反应，（C）与AgNO3的乙醇溶液作用生成沉淀。试推导（A），（B），（C）的结构，并写出各步反应式。

OCH3OHCH3I

COOHCOOH答案： (A)、(B) 、 (C))的构造式分别为

9

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/f83d.html