珍珠粉的X_射线衍射Fourier指纹图谱分析

第17卷第20期2011年10月中国实验方剂学杂志

ChineseJournalofExperimentalTraditionalMedicalFormulaeVol．17，No．20Oct．，2011

珍珠粉的X-射线衍射Fourier指纹图谱分析

1122*

王勇，韩墨，葛尔宁，马强，周大兴

（1.浙江中医药大学药学院，杭州310053；310053）

2.浙江中医药大学分析测试中心，杭州

［摘要］目的：建立粉末X-射线衍射Fourier指纹图谱法鉴定珍珠粉的分析方法。方法：采用X-射线衍射法对药用珍珠及市售珍珠粉进行分析鉴定，分别获得了其Fourier指纹图谱及特征标记峰，以药用珍珠为标准对各组市售珍珠粉进行相似度

##

计算。结果：通过X-射线衍射法分析，表明除3和6外，其余几种市售珍珠粉与标准药用珍珠粉均有不同程度的差别。结论：

X-射线衍射Fourier指纹图谱法可简便、X-射快捷、直观的对珍珠粉进行真假鉴别，能以图形与数据实现对珍珠粉的质量控制，线衍射法是一种较好的珍珠粉质量控制及鉴定的方法。

［关键词］X-射线粉末衍射；指纹图谱；珍珠粉［中图分类号］R284.1

［文献标识码］A

［文章编号］1005-9903（2011）20-0105-04

IdentificationofFourierFingerPatternonPearlPowderbyXRD

WANGYong1，HANMo1，GEEr-ning2，MAQiang2，ZHOUDa-xing*

（1.CollegeofPharmaceutical，ZhejiangChineseMedicalUniversity，Hangzhou310053，China；2.AnalyticalTestingCenter，ZhejiangChineseMedicalUniversity，Hangzhou310053，China）

［Abstract］Objective：ToprovideaXRDmethodtoidentifythepearlpowder．Method：AnalysismethodofXRDwasusedtoidentifysomepearlpowdersandgetfingerpatternofpearlpowder，andthentocalculatesimilarityinthesepearlpowders．Result：ThroughtheanalysismethodofXRD，somepearlpowdersexcept3#and6#frommarketweredifferentcomparingtomedicalpearlpowder．Conclusion：TheXRDmethodisafastandconvenientwaytoidentifythepearlpowder，themethodcanbeusedinpearlpowderidentificationandqualitycontrolling．

［Keywords］XRD；finger-pattern；pearlpowder珍珠粉是用三角帆蚌Hyriopsiscumingii、褶纹冠蚌Cristariaplicata、马氏珠母贝Pinctadamartensii等磨制而成的粉状物，呈白色或灰贝类动物所产珍珠，

白色，有珍珠特殊腥味。具有增强免疫力、补充钙质、改善睡眠、治疗溃疡、养肝明目、辅助降压等功效

［1］

别通常只是采用性状鉴别和理化鉴别

［2］

，这些方法

［3］

都不能准确的鉴定药用珍珠粉的真伪。郑笑为等

人对于珍珠的X射线衍射谱图进行过相关的研究，但是对于药用珍珠粉的鉴别还需要进一步的探讨。笔者以此为出发，利用X射线粉末衍射法（X-raydiffraction，XRD）鉴定常用珍珠粉的真伪，X射线粉末衍射法在鉴别中药方面具有快速、简便、易行、准图谱信息量大和指纹性强的特点确、11.1

材料药材

药用珍珠采集于浙江诸暨山下湖，并由

［4］

。

当今药品市场出售的珍珠粉造假现象十分普遍，许多违法厂商以珍珠层粉、滑石粉、甚至面粉等冒充药用珍珠粉出售，不仅造成了药品市场的混乱，而且严重影响了消费者的健康。对珍珠粉的真伪鉴

，利用这些特

点为其进一步建立质量标准提供基础。

［收稿日期］20110322（002）［通讯作者］

*

浙江中医药大学中药资源与鉴定实验室陈孔荣教授鉴定，中成药珍珠粉分别购于杭州市不同药店，过200目筛，作为待测样品。其样品编号、产地等相关

·105·

E-mail：zdx205@163．com周大兴，博士生导师，

第17卷第20期2011年10月中国实验方剂学杂志

ChineseJournalofExperimentalTraditionalMedicalFormulaeVol．17，No．20Oct．，2011

信息见表1。

表1

No．1-11-22-12-22-32-42-52-6

衍射图号1-a1-b2-a2-b2-c2-d2-e2-f

珍珠粉样品信息

名称药用珍珠药用珍珠纳米珍珠粉面膜珍珠粉太湖珍珠粉超细珍珠粉纳米珍珠粉自然珍珠粉

产地浙江浙江浙江诸暨江苏苏州江苏常熟江苏尚湖江西鄱阳湖浙江湖州

100，2.41048/4，2.34229/9，2.33079/16，

2.18925/4，2.10633/7，1.97768/22，1.88024/13，1.81552/13，1.74392/41，1.73564/4，1.72675/21，1.3560/9，1.35179/3，1.23711/3，1.22474/6。以此19个数值作为珍珠粉的评价标准。

图2为6种不同厂家不同产地珍珠粉的XRD指纹图谱，分别找出6种珍珠粉的特征标记峰，并与药用珍珠的特征峰进行比较，其与药用珍珠共有峰用*表示。

2-a：3.39912/43*，3.27528/23*，2.87420/20，2.70377/100*，2.48724/31，2.41094/5*，2.37446/35，2.19054/5*，1.88024/14*，

2.34346/8*，2.10649/7*，1.81560/14*，

2.33061/17*，1.97801/24*，1.74427/41*，

1.2仪器与条件7000型粉末X-射线使用XRD-

衍射仪（日本岛津公司）收集衍射数据。测试条件：Cu靶，管压40kV，管流30mA，衍射宽度DS=SS=1°，RS=0.3mm，·min扫描速度2.000（d围10°～80°。22.1

结果与相似度分析实验结果

2种药用珍珠XRD谱图见图1。6

－1

），扫描范

1.72714/21*，1.41427/10，1.36009/8*，1.23724/4*，1.22493/6*，1.20641/3，1.10916/4。

2-b：3.39739/65*，3.30451/3，3.27406/35*，2.87331/12，

2.73150/7*，

2.70297/100*，

2.67594/3，2.50215/4，2.48623/38，2.41009/8*，2.37360/45，2.34111/14*，2.33061/22*，2.19017/7*，1.97742/38*，1.81528/20*，

2.10612/11*，1.96739/3，1.74404/44*，

1.99027/3，1.88002/21*，1.73609/5*，

种实验用珍珠粉XRD谱图见图2。实验数据以晶面间距d和相对强度I/Io表示

。

1.72701/22*，1.41409/8，1.36012/8，1.35186/3*，1.26126/3，1.24067/3，1.23728/5*，1.22491/6*，1.20610/5，1.18962/3，1.17095/3，

图1

药用珍珠的X-射线衍射Fourier

图谱

1.10934/4

2-c：3.38878/36*，3.26570/20*，2.86689/25，2.72988/4*，2.69788/100*，2.67128/3，2.48192/29，2.40619/5*，2.36992/34，2.33643/10*，2.32713/16*，2.18688/4*，2.10277/7*，1.97482/22*，1.74208/42，

1.87786/14*，1.81318/13*，1.72488/20*，

1.41309/12，

1.35918/9*，1.35099/3*，1.23648/3*，1.22417/1.20579/3，1.10876/4。5*，

2-d：3.41398/3，3.41642/52，3.25435/28，2.85762/18，

图2

珍珠粉的X-射线衍射Fourier图谱

2.72180/4*，2.68954/100*，

2.66356/3，2.47507/35，2.39965/6，2.36370/42，2.33410/9*，2.32136/20*，2.18177/5*，2.09803/7*，1.87403/17*，1.72200/23*，

1.97094/29*，1.80982*/17，1.41108/10，

1.96256/4*，1.73894/46*，1.35736/9*，

图1为两种药用珍珠的XRD衍射图，其几何拓扑型规律一致，共有19个共有峰，取其平均值为：3.39885/36，3.27511/21，2.73515/5，2.70307/·106·

王勇，等：珍珠粉的X-射线衍射Fourier指纹图谱分析

1.34946/3*，1.24176/3*，1.23903/3*，1.23528/1.22277/7*，1.20442/4。4*，

2-e：3.39716/52*，3.27338/28*，2.87239/18，2.72988/6*，2.70242/100*，2.67796/4，2.49946/5，2.48567/32，2.40946/6*，2.37350/39，2.33994/13*，2.33061/19*，2.18985/6*，2.10577/11*，1.81518/17*，1.72672/21*，

1.97735/33*，1.74385/41*，1.41401/10，

1.87999/20，1.73609/5*，1.36007/8*，

2.72826/9*，2.40410/12*，2.18771/12*，

2.69863/77*，2.37044/52，2.10307/23*，

2.48232/38，2.33197/32*，1.98697/8，

1.97492/73，1.96336/6，1.87759/37*，1.81295/27*，1.75530/3，1.74267/39*，1.72554/22*，1.55744/5，1.49779/4，1.46520/5，1.41357/7，1.41016/4，1.40369/4，1.35973/6*，1.26113/6，1.24341/4*，1.23858/7*，1.22456/6*，1.20579/6*，1.18856/5，1.17008/6。2.2

相似度分析

为了更好的比较市售珍珠粉与

药用珍珠的区别，对6种珍珠粉进行相似度计算，以药用珍珠的相关系数为1，其他样品与其相比，计算结果见表3。

1.35144/3*，1.26166/3，1.24341/3，1.23702/4*，1.22490/6*，1.20623/4，1.17985/3，1.10910/4。

2-f：7.53746/9，4.26681/3，3.38982/100*，3.26576/52*，

No．12345678910111213141516171819相关系数

2.86839/10，

表3

1#3.398553.275112.735152.703072.410482.342292.330792.189252.106331.977681.880241.815521.743921.735641.726751.359951.351791.237111.224741

2#3.399123.2752802.703772.410942.343462.330612.190542.106491.978011.880261.81561.7442701.727141.3600901.237241.224930.6

2.74126/3*，

2#等是与2-a，2-b等相对应）珍珠粉的相似度计算（1#，

3#3.397393.274062.731502.702972.410092.341112.330612.190172.106121.977421.880021.815281.744041.736091.727011.360121.351861.237281.224910.9

4#3.388783.265202.69778002.336432.186882.102771.974821.877861.813181.7420801.724881.359181.350991.236481.224170.39

03.254352.721802.68954002.334102.181772.098031.970941.874031.8098201.738941.722001.357361.349461.235281.222770.17

5#

6#3.397163.273382.729882.702422.409462.339942.330612.189852.105771.977351.879991.815181.743851.736091.726721.360071.351441.237021.224900.9

03.265762.728262.698632.404102.331972.187712.103071.974921.877591.812951.7426701.725541.3597301.238581.224560.3

7#

3讨论

目前采用X-射线衍射鉴定非植物类中药材的

［5］

［6］

、麋鹿角以

能表现来自其局部变化的图谱化与数值化的方法。同时对实验用样品处理不需要化学溶剂的介入，只从而保持了中药样品原来的状态，需进行物理加工，

能反映中药原有状态下所含各种化学组分的分子结构的整体特征，对于粉末中药是一种无损的中药鉴

·107·

例如动物类牛黄研究和报道较多，及矿物类紫石英

［7］

［8］

、石膏等，结果表明X射线衍

射提供一种既能反映中药材整体固有结构特征，又

第17卷第20期2011年10月中国实验方剂学杂志

ChineseJournalofExperimentalTraditionalMedicalFormulaeVol．17，No．20Oct．，2011

定方法。

通过表3相似度计算结果可知，所选实验用珍

#

4#，5#，7#与药用珍珠珠粉中成分差别较大，其中2，

图谱法可简便、快捷、直观的对珍珠粉进行真假鉴能以图形与数据实现对珍珠粉的质量控制，说明别，

X-射线衍射法是一种很好的珍珠粉质量控制及鉴定的方法。［参考文献］

［1］中国药典．一部［S］．2000：185．［2］［3］

陈严．珍珠及其伪品的鉴别［J］．中医药临床杂志，2005，17（6）：615．

郑笑为，张继，马双成，等．中药材珍珠的X衍射Fourier谱研究［J］．药物分析杂志，1999，19（4）：246．

［4］汤迎爽，戴兴凌，康阿龙，等．粉末X射线衍射在中药

2001，12鉴定研究中的现状与展望［J］．时珍国医国药，（8）：744．

［5］吕扬，郑启泰，吴楠，等．中药材牛黄的X衍射全谱分

1997，19（5）：331．析［J］．中国医学科学院学报，

［6］宋建平，王丽娟，刘训红，等．麋鹿角的X射线衍射

Fourier指纹谱分析［J］．江苏中医药，2009，41（6）：50．

［7］刘安一，钱进夫．用X射线分析法对中药紫石英的研

1998，20（12）：32．究［J］．中成药，

［8］董雯雯，刘小平．石膏的X射线衍射鉴定研究［J］．中

2007，30（12）：1517．药材，

表明这4种珍珠粉与标准药用珍珠粉在差别明显，

质量和成分存在明显差别，但其峰形相似，仍有一定

##

的吻合度，说明部分成分相同。而3和6成分与药

用珍珠粉基本相同，说明其原料药材来源可靠性及生产工艺的可行性。经计算获得此2种珍珠粉X-射线衍射特征标记峰均值共19个，以晶面间距d表3.2737，2.7307，2.7027，2.4098，示：3.39728，

2.3405，2.3306，2.1900，2.1059，1.9774，1.8800，1.8152，1.7439，1.7361，1.7267，1.3601，1.3517，1.2372，1.2249。可以作为鉴定珍珠粉质量的标准特征峰。

通过对几种随机挑选的市售珍珠粉XRD相似

##度计算结果分析，除了3和6外，其余几种都存在

着不同程度的造假行为，这可能由于原料药用珍珠一些厂家为牟取暴利，以相对便宜的贝类价格较高，

外壳等相似物磨粉冒充珍珠粉出售。由于其表观性所以本次实验通过状与珍珠粉极其相似不易鉴别，

粉末X-射线衍射Fourier指纹图谱法研究药用珍珠X-射线衍射Fourier指纹与珍珠相似度。结果表明，

［责任编辑蔡仲德］

檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶

简讯

2008年《中国实验方剂学杂据中国高等学校自然科学学报研究会、中国科学技术期刊编辑学会2009年统计结果报道，登载的学术论文中，有224篇被美国化学文摘（CA）收录，标志着《中国实验方剂学杂志》已成为CA在国内的主要统计源志》

期刊之一，也标志着该杂志的学术水平又迈上了一个新台阶。

在此，谨向热心于《中国实验方剂学杂志》审稿、组稿工作的人员表示衷心感谢，向各学术论文作者对《中国实验方剂学杂志》工作支持表示诚挚谢意！

·108·

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/f80e.html