1用银量法测定下列试样中的Cl-时

习题

1.用银量法测定下列试样中的Cl时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1） CaCl2；（2） BaCl2； （3） FeC12 （4） NaCl＋Na3PO4； （5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7） Pb(NO3)2 + NaCl。 （参考答案） 答：

（1）三种方法均可。

（2）由于Ba与Cr2O4生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。

（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2 。 （6）铬酸钾指示剂。

（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl；

（2）若试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl； （3）用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；

（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；

（5）用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 （参考答案） 答：

(1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO4的酸效应较大，溶液中CrO4浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

(2)结果偏高。因为在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag才能出现终点，故结果偏高。

+

2-2-－

－－

－

－

2+

2--

(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl进入到吸附层，使终点提前。

(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，由于是返滴定，故结果偏低。

(5)结果偏低。这是由于Fe将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低。 3. 分别计算0.100 mol·L KMn04和0.100 mol·L K2Cr2O7在H浓度为1.0 mol·L介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 V） （参考答案） 答：

＝1.45 V，

=1.00

-1

-1

+

-1

3+

－

－－

－

－

－

0.100 mol·L K2Cr2O7还原至一半时，2[0.100-] = 0.100 mol·L

-1

-1

= 0.0500 mol·L ,

-1

=

说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

4. 计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L时，Fe/Fe电对的条件电势。（已知pH＝3.0时，lgα答：

已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32

Y(H)

-1

3+

2+

＝10.60， ＝0.77 V） （参考答案）

5. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V， 答：

纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应： 2Ag + Cu ＝＝ 2Ag + Cu 反应平衡常数为：

+

2+

-1

=0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案）

反应进行十分完全，Ag几乎全部转变为Ag。

+

6. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe的浓度为0.05000 mol·L，要使反应定量进行，所需H的最低浓度为多少？（ V， 答：

＝0.77 V）。 （参考答案）

-1

+

2+3+

＝1.33

滴定反应式为

Cr2O7 + 6 Fe + 14H ＝＝2Cr + 6Fe + 7H2O

2-2+

+

3+

3+

计量点时

反应能定量进行，则

； ,故

7. 以 0.1000 mol·L Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 mol·L 的 I2溶液（含 KI l mol·L） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，答：

滴定反应为：

2S2O3 + I3 ＝＝ 3I + S4O6 滴定分数为0.50时：

2---2--1

-1-1

=0.080V）。 （参考答案）

故：

滴定分数为1.00时： (1)

（1）+（2）得：

(2)

又化学计量点时，[S2O3] = 2[I3]，故

2-－

滴定分数为1.50时：

8. 计算在l mol·L HCI溶液中，用Fe滴定Sn时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l％，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（

＝0.14 V）（参考答案）

答：

＝0.68V；

-13+2+

2Ce + 2I== 2Ce + I2

当反应达化学计量点时，即加入0.005000 mol·LCe溶液50.00 mL时，生成的I2

因此在此滴定条件下，固体I2不可能析出沉淀。

16. Pb2O3试样1.234 g，用20.00 mL 0.250 mol·L H2C2O4溶液处理。这时Pb（Ⅳ）被还原为Pb（II）。将溶液中和后，使Pb定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤波酸化后，用0.04000 mol·L KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。 （参考答案） 答：

反应式为：Pb + H2C2O4 == Pb +2CO2↑+ 2H Pb + C2O4 == PbC2O4↓

5 H2C2O4 + 2 MnO+ 6 H == 10CO2↑+ 2Mn + 8H2O

4-+

2+

2+

2-4+

2+

+

2+

-1

-1

-1

4+

4+－3+

用于还原的H2C2O4的物质的量即为PbO2的物质的量。

解二：设试样中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol

解方程组得：

17.某硅酸盐试样 1.000 g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000 g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe还原为Fe，然后用 0.03000 mol·L K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。 （参考答案） 答：

3+

2+

-1

18.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 mol·L KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 mol·L Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。 （参考答案） 答：

5 I+ IO3+ 6H == 3I2 + 3H2O (1) I2 + S2O3 == 2 I+ S4O6 (2) 由反应（1）可知：

(3)

2－

－

2－

－

－

+-1

-1

由反应（1）、（2）可知，在返滴定时：

由（3）、（4）可知：

19. 某一难被酸分解的 MnO--Cr2O3矿石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO4歧化为MnO4和MnO2，滤去MnO2。滤液用 0.1000 mol·L FeSO4溶液50.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 mol·L FeSO4溶液 10.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数 （参考答案） 答：

MnO + 2Na2O2 + H2O == MnO4 + 2OH+ 4 Na 3MnO4+ 4H === 2 MnO4 + MnO2↓ + 2H2O MnO4+ 5Fe + 8H == Mn + 5Fe + 4H2O MnO2 + 2Fe + 4H ==== Mn + 2Fe+ 2H2O Cr2O7 + 6Fe+14H ==2Cr + 6Fe + 7H2O 3MnO ～3MnO4 ～2 MnO4; 且

2--2-2+

+

3+

3+

2+

+

2+

3+

-2+

+

2+

3+

2-+

-2-－

+

-1

-1

-1

-1

2--

故：

又Cr2O3 ～Cr2O7 ～6Fe 故

2-2+

20. 称取某试样 1.000 g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 mol·L NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。

（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2＋ H2O === 2HNO3＋ NO↑） （参考答案） 答：

1 NH3～1 NO ～1 NO3 ～HNO3 ～NaOH 即

-1

21.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO3和AsO4的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 mol·L碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 mol·L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。 （提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下 H3AsO3＋ I3＋ H2O === H3AsO4＋ 3I＋ 2H 酸性时反应为

H3AsO4＋ 3I＋2H === H3AsO3＋ I3＋H2O) （参考答案）

－

+

－

－

－

+

-1

-1

3-3-

答：

As2O5 ～2AsO4 ～2I2 ～4 Na2S2O3 ，故

3-

22. 移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00 mL高碘酸盐溶液处理。待反应完全后，将混合液调节至pH＝8.0，加人过量KI，释放出的I2以0.05000 mol·L亚砷酸盐溶液滴定至终点时，消耗14.30 mL。而50.00 mL该高碘酸盐的空白溶液在pH＝8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10 mL。计算试液中含乙二醇的质量（mg）。 （提示：反应为

CH2OHCH2OH＋ IO4=== 2HCHO＋ IO3＋ H2O IO4＋2 I＋H2O === IO3＋I2＋2OH

I2＋ AsO3＋ H22O === 2 I＋ AsO4＋ 2H） （参考答案） 答：

3-－

3-+

－

－

－

－

－

－

-1

23. 移取 20.00 mL HCOOH和 HAc的混合溶液，以 0.1000 mol·LNaOH滴定至终点时，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00 mL，准确加入0.02500 mol·LKMnO4溶液50.00 mL。使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000 mol·L Fe标准溶液40.00 mL，将剩余的MnO4

-1

2+

--1

-1

及MnO4歧化生成的MnO4和MnO2全部还原至Mn，剩余的Fe溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？ 2-－2+2+

（提示：在碱性溶液中反应为

HCOO－

＋ 2MnO--2-2-

4＋ 3OH=== CO3＋ 2MnO4＋ 2H2O 酸化后

2MnO2-+

-4＋ 4H=== 2MnO4＋ MnO2↓＋ 2H2O） （参考答案） 答：

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