药物分析实验讲义-11药本

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第三部分 药物分析实验内容

实验一 葡萄糖的分析

一、目的要求

1. 掌握氯化物、铁盐、重金属限度检查的方法、原理、反应条件及其计算； 2. 正确使用纳氏比色管。

二、方法原理

1. 氯化物

中国药典对氯化物的检查是利用氯化物在硝酸酸性溶液中与硝酸银试液作用，生成氯化银白色浑浊液，与一定量标准氯化钠溶液在相同条件下生成的氯化银浑浊液比较，浊度不得更大。

2. 铁盐

铁盐在盐酸酸性溶液中与硫氰酸铵生成红色可溶性硫氰酸铁配位离子，再与一定量标准铁溶液用同法处理后所呈的颜色进行比较，颜色不得更深。

3. 重金属

硫代乙酰胺在弱酸性(pH3．5醋酸盐缓冲液)条件下水解，产生硫化氢，与微量重金属离子生(以pb2+为代表)生成黄色到棕黑色的硫化物混悬液，与一定量标准铅溶液经同法处理后所呈颜色比较, 颜色不得更深。

三、操作步骤

1. 氯化物 取本品0.6g，置50ml纳氏比色管中，加水溶解使成25ml，再加稀硝酸10ml；加水使成约40ml，摇匀，即得供试溶液。另取标准氯化钠溶液（10μgCl-/ml）6.00ml，置50ml纳氏比色管中，加稀硝酸10ml，加水使成约40ml，摇匀，即得对照溶液。于供试溶液与对照溶液中，分别加入硝酸银试液1ml，用水稀释至50ml，摇匀，在暗处放置5分钟，同置黑色背景上，观察比较，即得。

2. 铁盐

取本品2.0g，加水20ml溶解后，加硝酸3滴，缓缓煮沸5分钟，放冷，移至50ml纳氏比色管中，加水稀释使成45ml，加硫氰酸铵溶液（30→100）3ml，摇匀，如显色，与标准铁溶液（10μgFe/ml）2.00ml用同一方法制成的对照液比

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较，不得更深。

3. 重金属

取纳氏比色管两支，甲管中加标准铅溶液（10μgPb/ml）2.00ml与醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml后，加水稀释使成25ml。取本品4.0g，置于乙管，加水适量溶解后，加醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml，加水稀释使成25ml；再在甲乙两管中分别加入硫代乙酰胺试液各2ml，摇匀，放置2分钟，同置白纸上，自上向下透视，乙管中显出的颜色与甲管比较，不得更深（含重金属不得过百万分之五）。

四、注意事项

1. 限度检查应遵循平行操作原则，即供试管与对照管的实验条件应尽可能一致，包括实验用具的选择、试剂与试液的量取方法及加入顺序、反应时间的长短等。

2. 比色、比浊操作，一般均在纳氏比色管中进行，在选用比色管时，必须注意使管的大小相等，玻璃色质一致，最好不带任何颜色，管上的刻度高低一致，如有差别，不应超过2mm。

3. 在比色、比浊前应用旋摇的方法使比色管内试剂充分混匀。比色方法是将两管同置于白色背景上，从侧面或自上而下观察；比浊方法是将两管同置于黑色背景上，从上向下垂直观察。

4. 比色管用后应立即冲洗，避免久置，注意不能用毛刷或去污粉等水中不溶物洗涤，以免划出条痕损伤比色管内壁而影响比色，最好用铬酸洗液洗涤，然后用自来水及纯化水依次冲洗干净。

5. 一般情况下可取1份供试品进行检查。如结果不符合规定或在限度边缘时，应对供试品和对照品各复检2份，方可判定。

6. 重金属: 硫代乙酰胺试液配制方法：临用前取自冰箱中保存的4％硫代乙酰胺液1ml，加混合溶液【由1mol/L氢氧化钠溶液15ml、水5ml及甘油20ml组成】5ml，置水浴上加热20秒钟，冷却，立即使用。

五、思考题

1. 试计算本实验中氯化物、铁盐等一般杂质的限量是多少？

2. 葡萄糖的检查项目中哪些属于一般杂质，哪些属于特殊杂质？试述它们的来源及检查意义。

3. 氯化物、重金属检查中的操作注意事项有哪些，氯化物比浊检查时为什么应将反应液稀释后再加沉淀剂？

4. 如何正确选用各项实验中的用具及仪器？

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实验二 盐酸普鲁卡因注射液的含量测定

一、目的要求

掌握提取容量法的原理及方法。 二、方法原理

（一）提取容量法

提取容量法是根据有机碱盐类能溶于水而游离碱不溶于水的特性，采用碱化后有机溶剂提取分离的方法进行测定。用反应式表示如下： NH2 NH2

+ NH3·H2O ——→ + NH4Cl + H2O

COOCH2 CH2N（C2H5）2·HCl COOCH2 CH2N（C2H5）2 NH2 NH2 2 + H2SO4——→ ·H2SO4 COOCH2 CH2N（C2H5）2 COOCH2 CH2N（C2H5）2 Residual H2SO4 + 2NaOH?甲红指示剂????Na 2SO4 + 2H2O 计算公式：

2

(V0?V)?T?F滴定液标示量％?V样每毫升标示量?100％

三、操作步骤

药典规定，本品含盐酸普鲁卡因（C13H20N2O2·HCl）应为标示量的95.0~105.0%。

精密量取本品适量（约相当于盐酸普鲁卡因0.2g）置分液漏斗中，加氨试液3ml成碱性后，分次用氯仿（依次15，10，10ml）振摇提取，使普鲁卡因均溶入氯仿中，每次提取液滤过，合并氯仿液，滤器用少量氯仿洗净，洗液与滤液合并后在水浴上蒸发至近干，加中性醇5ml与硫酸滴定液（0.025mol/L）25.00ml，在水浴上加热至氯仿的臭气完全消失，放冷，加甲红指示液数滴（2～4滴），用氢氧化钠滴定液（0.05mol/L）滴定剩余的硫酸，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫酸滴定液（0.025mol/L）相当于13.64mg的C13H20N2O2·HCl。

四、注意事项

1. 提取容量法操作要点

(1) 分液漏斗采用甘油-淀粉糊做润滑剂。其配制方法为：取甘油22g，加入可溶性淀粉9g，加热至140℃，保持30分钟并不断搅拌，放冷，即得。

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(2) 样品液碱化前宜先加氯仿，以免游离基析出，沉淀于分液漏斗活塞部分，而在操作中损失。

(3) 提取液应用氯仿湿润的棉花滤过。

(4) 加入标准酸溶液前，氯仿液只能蒸至近干，而加入标准酸溶液后，必须完全蒸除氯仿，以免影响含量测定结果。

(5) 蒸干残余氯仿，只需在水浴上敞口除去，并时加振摇，使氯仿滴分散，便于除尽。

(6) 接触过氯仿提取液的容器，使用完毕后应先以醇荡洗，然后水洗，再以温热的清洁液处理，洗净备用。

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实验三 维生素B1的分析

一、目的要求

1. 掌握重量法、直接分光光度法的基本原理和方法； 2. 比较两种含量测定方法的优缺点。

二、方法原理

维生素B1在酸性溶液中和硅钨酸作用产生沉淀，根据沉淀的重量即可计算其含量。

维生素B1分子中具有共轭双键结构，故具紫外吸收，在一定波长下测定吸收度即可定量。

三、操作步骤

药典规定，本品含维生素B1（C12H17ClN4OS·HCl）应为标示量的90.0~110.0%。

（一）重量法

取本品15片（15mg）（或5mg的25片），精密称定，研细，精密称取适量（约相当于维生素B150 mg），置100ml量瓶中，加盐酸溶液（1→20）60ml，振摇，使维生素B1溶解并稀释至刻度，摇匀，用干燥滤纸滤过，弃去初滤液20ml，精密量取续滤液（需澄明）50ml，煮沸，立即滴加硅钨酸试液2ml，继续煮沸2分钟，用80℃恒重的垂熔坩埚滤过，沉淀先用煮沸的盐酸溶液（1→20）20ml分次洗涤，再用水10ml洗涤1次，最后用丙酮洗涤两次，每次5ml，沉淀在80℃干燥至恒重，精密称定，与0.1939相乘，即得供试量中含有C12H17ClN4OS·HCl的重量。

计算公式：

标示量％?M沉淀?2?0.1939?WW样?标示量?100％

（二）直接分光光度法

取本品20片，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于维生素B125mg），置100ml量瓶中，加盐酸溶液（9→1000）约70ml，振摇15分钟使维生素B1溶解，加盐酸溶液（9→1000）稀释至刻度，摇匀，用干燥滤纸滤过，精密量取续滤液5ml，置另一100ml量瓶中，再加盐酸溶液（9→1000）稀释至刻度，摇匀，照分光光度法，在246 nm波长处测定吸收度，按C12H17ClN4OS·HCl的吸收系

1%数（E1cm）为421计算，即得。

计算公式：

标示量％?A?n?V?W?100％ 1ácm?l?100?W样?标示量四、注意事项

1. 重量法：

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(1) 实验前，首先将4号垂熔坩埚烘至恒重。进行恒重操作时，必须注意干燥温度，冷却时间均应保持一致，并使用同一干燥器干燥，同一台天平称重。

(2) 掌握平行原则，即坩埚和样品沉淀的恒重操作均应在同一条件下进行。 (3) 沉淀具有吸湿性，称重应迅速，也可根据供试品重量，预先计算好沉淀重量，以加速称重速度。

(4) 过滤煮沸后，应立即并逐滴加入沉淀剂（尤其是最初几滴更应缓慢加入，以便得到颗粒较大的沉淀），边滴边搅拌，以防止共沉淀产生，同时注意勿使溶液溅出（用小火）。

(5) 加完沉淀剂，煮沸时间特别重要，煮沸时间不足，沉淀过细，容易穿过滤器，煮沸时间过长，沉淀会粘于壁上，造成转移困难，煮沸时间应不少于2分钟（煮沸5分钟也无影响）。煮沸过程中蒸发的水分可随时补加。

(6) 以倾斜法趁热过滤，即使沉淀尽量留在烧杯中，溶液尽可能转入坩埚内，每次洗涤时应充分搅拌沉淀，直至洗涤接近结束，方将沉淀定量转移至已经恒重的垂熔坩埚中。

(7) 由于沉淀颗粒较细，易于沿壁“上行”而损失，建议在定量转移和洗涤时，溶液应通过玻璃棒并悬空注入坩埚体积的1/3。同时，开始2～3次，抽滤力量不宜过猛，也不要抽得太干，以免沉淀漏掉。若遇此现象，应将滤液反复抽滤至澄清。

(8) 实验完毕，应及时将沉淀用水刷洗干净。必要时可用丙酮浸泡，然后用水抽洗至滤液澄清，最后用丙酮抽洗一次备用。如不用，应将垂熔坩埚于10%HNO3中保存，以保持其平衡状态，当下次使用时，沉淀不易漏下来。

五、思考题

1. 重量法实验的成败关键有哪些，为什么要趁热过滤？ 2. 什么是换算因数，重量法中的换算因数是怎样得来的？

3. 试比较此实验中所用二种方法在准确性、方法选择性等方面有何不同？

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实验四 复方磺胺甲恶唑片的质量分析

一、目的要求

1. 掌握双波长分光光度法的基本原理；

2. 学会用单波长型分光光度法计进行双波长法测定； 3. 熟悉复方制剂不经分离直接测定组分含量的方法。 二、方法原理

双波长分光光度法消除干扰吸收的基本原理为：在干扰组分的吸收光谱上吸收系数相同的两个波长处，若被测组分的吸收系数有显著差异，则可用于消除干扰吸收，即直接测定混合物在此两波长处的吸收度之差值，该差值与待测物浓度成正比，而与干扰物浓度无关。

A 0.7 257nm

0.6 ←SMZ

0.5

0.4

0.3 TMP→ 287nm

0.2

0.1 304nm 200 240 280 320 λ（nm）

图5-1 SMZ、TMP在0.1mol/L氢氧化钠液中的吸收光谱图

复方磺胺甲恶唑片是含磺胺甲基异恶唑（SMZ）及甲氧苄氨嘧啶（TMP）的复方制剂。在0.1mol/L氢氧化钠溶液中，SMZ在257nm波长处有最大吸收；TMP在此波长吸收最小并在304nm波长附近有一等吸收点，而SMZ在这两波长处的吸收度差异大（见图5-1），故选257nm为测定波长，在304nm波长附近选择供测定的参比波长。同理，在加盐酸-氯化钾溶液（pH2.2）中，TMP在239nm波长处有最大吸收；SMZ在此波长吸收最小并在295nm波长附近有一等吸收点，故选239nm为测定波长，在295nm波长附近选择供测定的参比波长。从而不经分离求出SMZ和TMP的含量。 计算公式：

SMZ含量（g/片）??A样?SMZ对照品重?平均片重?A对?样品重

TMP含量（g/片）??A样?TMP对照品重?平均片重?A对?样品重

三、操作步骤

药典规定，本品每片中含磺胺甲基异恶唑（C10H11N3O3S）应为0.360～0.440g；含甲氧苄氨嘧啶（C14H18N4O3）应为72.0～88.0mg。

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1. 磺胺甲基异恶唑 取本品10片，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于磺胺甲基异恶唑50 mg与甲氧苄氨嘧啶10 mg），置100ml量瓶中，加乙醇适量，振摇15分钟使磺胺甲基异恶唑与甲氧苄氨嘧啶溶解并稀释至刻度，摇匀，用干燥滤纸滤过，取续滤液作为供试品溶液；另精密称取在105℃干燥至恒重的磺胺甲基异恶唑对照品50 mg与甲氧苄氨嘧啶对照品10 mg，分别置100ml量瓶中，各加乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀，分别作为对照品溶液（1）与对照品溶液（2）。精密量取供试品溶液与对照品溶液（1）、（2）各2ml，分别置100ml量瓶中，各加0.4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀，照分光光度法，取对照品溶液（2）的稀释液，以257nm为测定波长（λ2），在295nm波长附近（每间隔0.5nm）选择等吸收点波长为参比波长（λ1），要求△A =A?－A?= 0。再在λ2与λ1波长

21处分别测定供试品溶液的稀释液与对照品溶液（1）的稀释液的吸收度，求出各自的吸收度差值（△A ），计算，即得。

2. 甲氧苄氨嘧啶 精密量取上述供试品溶液与对照品溶液（1）、（2）各5ml，分别置100ml量瓶中，各加盐酸-氯化钾溶液（取0.1mol/L盐酸溶液75ml与氯化钾6.9g，加水至1000ml）稀释至刻度，摇匀，照分光光度法，取对照品溶液（1）的稀释液，以239.0nm为测定波长（λ2），在295nm波长附近（每间隔0.2nm）选择等吸收点波长为参比波长（λ1），要求△A =A?－A?= 0。再在λ2与λ1波长

21处分别测定供试品溶液的稀释液与对照品溶液（2）的稀释液的吸收度，求出各自的吸收度差值（△A ），计算，即得。 四、注意事项

1. 仪器狭缝不得大于1nm。如使用自动扫描仪，波长重现性不得大于0.2nm，如使用手动仪器时，波长调节器应同一方向旋转并时时用对照品溶液核对等吸收点波长。

2. 在TMP的测定中，溶剂的pH影响SMZ的最小吸收波长，故应注意缓冲液（pH=2.2）的配制。

3. 参比波长对测定影响较大，故采用对照溶液来确定，此波长可因仪器不同而异。 五、思考题

1.怎样选择适当的测定波长和参比波长？

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实验五 诺氟沙星及诺氟沙星胶囊的含量测定

一、目的要求

1. 掌握高效液相色谱法的基本原理及操作方法； 2. 了解胶囊剂的含量测定方法。

二、方法原理

高效液相色谱法是用高压输液泵将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，经进样阀注入供试品，由流动相带入柱内，在柱内各成分被分离后，依次进入检测器，色谱信号由记录仪或积分记录仪记录，从而达到分离分析的目的。

三、操作步骤

（一）诺氟沙星的含量测定

药典规定，本品为1-乙基-6-氟-1，4-二氢-4-氧代-7-（1-哌嗪基）-3-喹啉羧酸。按干燥品计算，含C16H18FN3O3应为98.5% ~ 102.0%。

1. 色谱条件与系统适用性试验：

用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以0.025mol/L磷酸溶液（用三乙胺调节pH至3.0±0.1）-乙腈（87 : 13）为流动相；流速为每分钟0.8ml；检测波长为278nm。理论板数按诺氟沙星峰计算不低于2000。诺氟沙星峰与相邻杂质峰的分离度应符合要求。

2. 测定法：

取本品约25mg，精密称定，置100ml量瓶中，加0.1mol/L盐酸溶液2ml使溶解后，加水稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加流动相稀释至刻度，摇匀，精密量取20μl，注入液相色谱仪，记录色谱图；另取诺氟沙星对照品，同法测定，按外标法以峰面积计算供试品中C16H18FN3O3的含量，用微孔滤膜（0.45um）滤过，弃去初滤液，取续滤液，即得。

（二）诺氟沙星胶囊的含量测定 1. 装量差异检查：

取供试品20粒，分别精密称定重量后，倾出

，硬胶囊用小刷或其他适平均装量 装量内容物（不得损失囊壳）

宜用具拭净，软胶囊用乙醚等易挥发性溶剂洗净，差异限度

置通风处使溶剂自然挥尽，再分别精密称定囊壳0.30g以下 ±10%

0.30g及0.30g±7.5% 重量，求出每粒内容物的装量与平均装量。每粒

的装量与平均装量相比较，应符合左上表的规定，以上

超出装量差异限度的不得多于2粒，并不得有1

粒超出限度1倍。

2. 含量测定

药典规定，本品含诺氟沙星（C16H18FN3O3）应为标示量的90.0% ~ 110.0%。 取装量差异项下的内容物，混合均匀，精密称取细粉适量（约相当于诺氟沙星125mg），精密称定，置500ml量瓶中，加0.1mol/L盐酸溶液2ml使溶解后，加水稀释至刻度，摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液5ml，置50ml量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，精密量取20μl，照诺氟沙星含量测定项下的

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方法测定，即得。

四、注意事项

1. 使用液相色谱仪应严格遵守操作规程。

五、思考题

1. 本法与内标法的区别是什么，试比较其优缺点。

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实验六 青霉素钠的装量差异检查及含量测定

一、目的要求 二、方法原理

酸碱滴定法：青霉素的β-内酰胺环可被过量的碱定量水解，生成青霉噻唑酸衍生物，剩余的碱用标准酸液滴定，根据消耗的碱量来计算青霉素的含量：

SRCONHNOCH3CH3COONa+NaOHRCONHHCNHSCH3CH3COONaNaOOC

NaOH + HCl —→ NaCl + H2O

计算公式：

含量（%）?T（V0?V）F滴定液?100%

W 三、操作步骤

（一）装量差异检查：

取供试品5瓶（支），除去标签（若为

平均装量 0.05g以下至0.05g 0.05g以上至0.15g 0.15g以上至0.50g

0.50g以上

装量差异限度

±15% ±10% ±7% ±5%

纸标签，用水湿润后除去纸屑；若为直接在玻璃上印字标签，用适当有机溶媒擦除字迹）、铝盖（开启时注意避免玻璃屑等异物落入容器中），容器外壁用乙醇洗净，在干燥器内放置1~2小时，俟干燥后，分别迅速称定，倾出内容物，容器用乙醇洗净，在适宜条件下干燥后，再分别精密称定每一容器的重量，求出每1瓶（支）的装量与平均装量。每1瓶（支）的装量与平均装量相比较，应符合左表的规定，如有1瓶（支）不符合，应另取10瓶（支）复试，均应符合规定。

（二）含量测定：

酸碱滴定法：本品含青霉素按C16H17N2NaO4S计算，不得少于90.0%；按平均装量计算，所含青霉素钠应为标示量的90.0~110.0%。

精密称取本品0.3~0.4g，加新沸过的并用氢氧化钠液（0.01mol/L）中和至酚酞指示液刚显红色的水20ml使溶解，再用氢氧化钠液（0.01mol/L）中和后，精密加入氢氧化钠液（0.1mol/L）25ml，摇匀，置水浴中加热20分钟，注意避免

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吸收空气中的二氧化碳，冷却后，加酚酞指示液1~2滴，用盐酸液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml氢氧化钠液（0.1mol/L）相当于35.64mg的C16H17N2NaO4S。每1mg的C16H17N2NaO4S相当于1670青霉素单位。 四、注意事项

1. 空白做法：取用氢氧化钠液（0.01mol/L）中和至酚酞指示液刚显红色的水20ml，自‘精密加入氢氧化钠液（0.1mol/L）25ml’开始，按样品的测定方法同样操作。

3. 水解必须完全。溶液的pH值和反应时间直接影响水解的完全程度，水解如不完全，将使测定结果偏低。 五、思考题

装量差异检查中为何除去标签、铝盖，容器外壁用乙醇洗净后只能在干燥器内放置干燥，而倾出内容物后，可在适宜条件下干燥？

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实验七 复方乙酰水杨酸片（复方阿司匹林片）的含量测定

一、目的要求

1．掌握复方制剂含量测定的原理及其特点。 二、处方

乙酰水杨酸 220g 非那西汀 150g 咖啡因 35g 制成 1000片

每片含乙酰水杨酸（C9H8O4）应为0.209～0.231克。 非那西汀（C10H13O2N）应为0.143～0.158克。 咖啡因（C8H10O2N4?H2O）应为0.0315～0.0385克。 三、实验原理

1．乙酰水杨酸：

在低温下，以NaOH中和乙酰水杨酸的羧基

COOHOCOCH3+NaOHCOONaOCOCH3+ H2O

处方中加入酒石酸或枸橼酸为稳定剂，测定时消耗NaOH使结果偏高，采用氯仿提取可消除影响。

计算公式：

每片含量?V?T?F?W W四、操作步骤

取本品20片，精密称定，研细，按下法测定：

1. 乙酰水杨酸：精密称取上述细粉适量（约相当于乙酰水杨酸0.4g）置分液漏斗中，加水15ml，振摇，用氯仿分次振摇提取4次，第一次20ml，以后每次各10ml，氯仿液用同一份水10ml洗涤，合并氯仿液，置水浴上回收氯仿至近干，加中性乙醇（对酚酞指示剂显中性）20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用NaOH滴定液（0.1mol/L）滴定，即得。每1mlNaOH滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的C9H8O4。 五、思考题

1. 乙酰水杨酸的含量测定是否也可以采用过量碱水解后再用酸回滴法测定？

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实验八 复方氢氧化铝片的含量测定

一、目的要求

1. 掌握用络合滴定法测定复方氢氧化铝片的基本原理及操作； 2. 熟悉复方制剂不经分离直接测定组分含量的方法。

二、方法原理

复方氢氧化铝片中氢氧化铝和三硅酸镁均系无机盐类药物，故可采用配位滴定法进行测定。为消除两主药之间的干扰，可采用控制不同测定条件的方法，分别加以测定。

1. 氧化铝的测定：

Al3+与乙二胺四乙酸二钠配位时的最低pH为4.2，而Mg2+乙二胺四乙酸二钠配位时的最低pH为9.7，故在pH6.0的缓冲液中，只有Al3+和乙二胺四乙酸二钠形成配位化合物，而Mg2+无干扰。

Al3+ ＋ H2Y2-

?pH6.0??? AlY- ＋ 2H+

H2Y2- ＋ Zn2+ ——→ ZnY2- ＋ 2H+

Zn2+ ＋ 二甲苯酚橙 ——→ Zn—二甲苯酚橙络合物 （黄色） （红色）（终点）

计算公式：

每片含量?T（V0?V）F滴定液?W

W2. 氧化镁的测定：

加热煮沸氢氧化铝和三硅酸镁的水溶液，可使其与盐酸反应生成三氯化铝和氯化镁，在pH6.2左右时，铝盐可生成氢氧化铝沉淀析出，过滤除去后，调节pH为10左右，加三乙醇胺作掩蔽剂，掩蔽剩余少量铝盐，则可消除铝盐干扰。

2+2-- +

滴定前：Mg ＋ HIn ——→ MgIn＋ H （纯蓝色） （酒红色）

??? MgY2- ＋ 2H+ 终点前：Mg2+ ＋ H2Y2- ?pH10 终点后：H2Y2- ＋ MgIn- ——→ MgY2- ＋ HIn2-

（酒红色） （纯蓝色）（终点）

计算公式：

每片含量?V?T?F?W W三、操作步骤

药典规定，本品每片中含氢氧化铝按氧化铝（Al2O3）计算，不得少于0.116g；含三硅酸镁按氧化镁（MgO）计算，不得少于0.020g。

取本品10片，精密称定，研细，按下法测定：

1. 氧化铝的测定：精密称取上述粉末适量（约相当于1/4片），加盐酸（2：

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药物分析实验讲义-11药本

50）52ml，煮沸，使溶解，放冷，过滤，残渣用水洗涤，洗液与滤液合并，滴加氨试液至恰析出沉淀，再滴加稀盐酸使沉淀恰溶解，加醋酸-醋酸铵缓冲液（pH6.0）10ml，精密加乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）25.00ml，煮沸10分钟，放冷，加二甲酚橙指示液1ml，用锌滴定液（0.05mol/L）滴定至溶液由黄色转变为红色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当于2.549mg的Al2O3。

2. 氧化镁的测定：精密称取上述粉末适量（约相当于1片），加盐酸（5：50）55ml，加热煮沸，加甲基红指示液1滴，滴加氨试液使溶液由红色转变为黄色，再继续煮沸5分钟，趁热过滤，滤渣用2%氯化铵溶液30ml洗涤，合并滤液与洗液，放冷，加氨试液10ml与三乙醇胺溶液（1→2）5ml，再加铬黑T指示剂少量，用乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）滴定至溶液显纯蓝色。每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当于2.015mg的MgO。

四、注意事项

1. 氧化铝的测定中，为消除滴定误差，测定结果用空白试验校正。空白试验为：取纯化水52ml，自“加醋酸-醋酸铵缓冲液（pH6.0）10ml”起依法操作。

2. 滴定速度要适宜，近终点时EDTA液要逐滴加入，并充分振摇，以防终点滴过。

3. EDTA滴定液应于具塞玻璃瓶中保存，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。

五、思考题

1. 络合滴定法测定复方氢氧化铝片的基本原理是什么，在此实验中是怎样不经分离而消除干扰的？

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