分析化学试题

习题

1.用银量法测定下列试样中的Cl时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1） CaCl2；（2） BaCl2； （3） FeC12 （4） NaCl＋Na3PO4； （5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7） Pb(NO3)2 + NaCl。 答：

（1）三种方法均可。

（2）由于Ba与Cr2O4生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。

（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2 。 （6）铬酸钾指示剂。

（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl；

（2）若试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl； （3）用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；

（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；

（5）用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答：

(1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO4的酸效应较大，溶液中CrO4浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

(2)结果偏高。因为在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag才能出现终点，故结果偏高。

(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl进入到吸附层，使终点提前。

－

－

+

2-2-－－－

－

－

2+

2--

(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，由于是返滴定，故结果偏低。

(5)结果偏低。这是由于Fe将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低。 3. 分别计算0.100 mol·L KMn04和0.100 mol·L K2Cr2O7在H浓度为1.0 mol·L介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 V） （参考答案） 答：

＝1.45 V，

=1.00

-1

-1

+

-1

3+

－

－－

－

0.100 mol·L K2Cr2O7还原至一半时，2[0.100-] = 0.100 mol·L

-1

-1

= 0.0500 mol·L ,

-1

=

说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

4. 计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L时，Fe/Fe电对的条件电势。（已知pH＝3.0时，lgα答：

已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32

Y(H)

-1

3+

2+

＝10.60， ＝0.77 V） （参考答案）

5. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V， 答：

纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应： 2Ag + Cu ＝＝ 2Ag + Cu 反应平衡常数为：

+

2+

-1

=0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案）

反应进行十分完全，Ag几乎全部转变为Ag。

+

6. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe的浓度为0.05000 mol·L，要使反应定量进行，所需H的最低浓度为多少？（ V， 答：

滴定反应式为

Cr2O7 + 6 Fe + 14H ＝＝2Cr + 6Fe + 7H2O

2-2+

+

3+

3+

-1

+

2+3+

＝1.33

＝0.77 V）。 （参考答案）

计量点时

反应能定量进行，则

； ,故

7. 以 0.1000 mol·L Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 mol·L 的 I2溶液（含 KI l mol·L） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，答：

滴定反应为：

2S2O3 + I3 ＝＝ 3I + S4O6 滴定分数为0.50时：

2---2--1

-1-1

=0.080V）。 （参考答案）

故：

滴定分数为1.00时： (1)

（1）+（2）得：

(2)

又化学计量点时，[S2O3] = 2[I3]，故

2-－

滴定分数为1.50时：

8. 计算在l mol·L HCI溶液中，用Fe滴定Sn时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l％，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（

＝0.14 V）（参考答案）

答：

滴定反应为 2Fe + Sn == 2Fe + Sn

3+

2+

2+

4+

-13+2+

＝0.68V；

滴定至99.9%时：

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/eeq2.html