第十三章伏安和极谱法

第十三章伏安和极谱法

第十三章伏 和安谱法极Voltametrmyand P loroagrahyp

第十三章伏安和极谱法

§5- 4谱极分中的析干扰流电消及方法除在谱极析中，通过分电池解的流，电 除了散电扩外流，有还他其因所原生产 电流，的这电些流或与测物被质量的无关 ，或成函数不系，对关析测定有分干扰 ，称统为扰电流干。残

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余流电进行极分析时，外谱加位尚未电达到被物质测分的解压电，时仍有微小 电流通电解池过，种电

流称这为残电余流。

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残电余流 由部两分组成-电解电-流 (也法称第电拉)流及充电流电， 解电电流一些易于是在滴电极上汞原 的杂质，还O2 ,如Cu+,2eF3等引起的， 一般+很，也小容易较除消充电电流 ；是残电余流的主要成部分，其大小 一组为般 的数级量，干扰量微物 (质如 )测的定，限是 制流极直谱法敏灵度的主因要。素充

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电电流产的滴汞生极表电面与液之溶的间双电层当相

一个电容器于它可，以、放电充这，就是谱分析中极充电流产电生的原。由于饱因甘和汞电极的位电滴汞电比来得极正所，当以外电压加零(即两电从短路)逐渐增极加至离子分的解电之压，前对滴电汞的充极电电流负(阳从电极)流至(零零称电点)至荷 正电(流极电流)阴。

第十三章伏安和极谱法

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为了除消余残流的电影响 ，测在极量扩散限流时电通常 采用，作法加图扣以除而且采 。新用极谱技的术如，方极波、谱脉冲极谱 等可减，少电电充 流干的扰。

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对流电流迁移和电流在解过电中程，电电流解大小 的决于待测物取体达到极表电面的传质过，程通常 况情，传下质过包括程流运对动、迁 移动和扩散运动运三部分因，此电电解流也包 着含流对电、迁流电移和扩流散电流 。极谱析分中只有扩，电流与散溶液待测中 物质的浓成正的关度，所以系须必消其除 两它电流种影的响

。

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移电迁流()1扩散电.与流移迁电流 在极电近，电活性物附质常通扩有散 和迁电种两过程同时进行所，以电 外流过路F的radaya流电有这，两分组部成

if:= d i+ miId符号由氧的化还原反应定，im决由 场电不和的反应同总应决效。定

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(

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2)除迁移消电流方法，的在是溶液中 入大加量其(浓为待度测离的 子50~10倍0)的电非活物性质 由，于待离测子的浓度小很而，场电力对 相同号的不符离同子作的用力是 没有择性的，所以选极的电电场力对 待测子的作离用大力大低降。 移运动迁主由要入的加解质电承来担 的因，此除了消迁电流移。

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加入非活性电解质的称为支持 解质。作电为持电解质的支物质 有常金碱、属土金属碱无的盐、 机甲四铵盐基及强络性合的有盐机 类

。极

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谱极大在极谱析分中常，有种特一的殊现象 发

生，电开解后，始流随电位的电化变急剧 上升到一的个大的很，当电位再值增大 时，流又回电落到正的极限常扩散 流，电后以呈平的稳状，态极谱上产生 在一的尖锐个畸的峰此称为极谱，大极。

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如上图所示

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。的峰高与待 度测离子浓度无的确的函数 关定系，但干扰了波电位半 扩及电散流测量的。因此须 必消除影其响。

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极谱大极源来电于表面极如(4.8所示)图线运切引动的起汞

表滴面近附溶液剧的搅动烈使被测，物急速质到地电极表面而产生电达极反 ，应从而起引流的电剧增急。由 大于电表极被面物质测的速迅耗，消达 完到浓全差化极所，电以又流回落 正到的常散扩电流。

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消极谱除极的方大法是，向溶 液很少量(约0加0.%2~00.02%)表的活面物质，性如品，明胶红，聚乙烯，醇曲通 --100X等这，种物质称

为大抑极制剂。

加入

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极大的抑制会被剂滴表面 所吸附，使表汞面张降力，低原且来 面张表大力的附得吸多表， 张力也面得降。多因此入极大加抑 剂制后汞滴表面各，位部表的面 张力于趋均平，消除汞滴以长 生程过电极中表面切的运线动。

氧波

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--溶中溶液氧解滴汞电在上极原还所产生的极谱波室温下，O在水中2溶的解度 约8mg·为-。1电后,解O在电2极上两步L 被 还原产，生个极两谱波。

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