硫化氢 亚甲基蓝分光光度法(打印版 《空气和废气监测分析方法》第四版增补版)

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硫化氢亚甲基蓝分光光度法

《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版)

1.原理

硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收,生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体,使其隔绝空气和阳光,以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中,硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用,生成亚甲基蓝,根据颜色深浅,用分光光度法测定。

方法检出限为0.07μg/10ml(按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计),当采样体积为60L 时,最低检出浓度为0.001mg/m3。

2.仪器

①大型气泡吸收管:10ml。

②具塞比色管:10ml

③空气采样器:0~1L/min

④分光光度计

3.试剂

1)吸收液:4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸铵,分别溶于少量水后,并混合,强烈振摇混合均匀,用水稀释至1000ml。此溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周。

2)三氯化铁溶液:50g三氯化铁(FeCl3·6H2O),溶解于水中,稀释至50ml。

3)磷酸氢二铵溶液:20g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4],溶解于水,稀释至50ml。

4)硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L:称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O),溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中,加0.20g无水碳酸钠,贮于棕色细口瓶中,放置一周后标定其浓度,若溶液呈现浑浊时,应该过滤。

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5)硫代硫酸钠标准溶液C (Na 2S 2O 3)=0.0100mol/L:取50.00ml 标定过的0.1mol/L 硫代硫酸钠溶液,置于500ml 容量瓶中,用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。

6)碘贮备液C (1/2 I 2)=0.10mol/L:称取12.7g 碘于烧杯中、加入40g 碘化钾、25ml 水,搅拌至全部溶解后,用水稀释至1000ml ,贮于棕色细口瓶中。

7)碘溶液C (1/2 I 2)=0.010mol/L :量取50ml 碘贮备液,用水稀释至500ml ,贮于棕色细口瓶中。

8)0.5%淀粉溶液:称取0.5g 可溶性淀粉,用少量水调成糊状,搅拌下倒入100ml 沸水中,煮沸至溶液澄清,冷却后贮于细口瓶中。

9)0.1%乙酸锌溶液:0.20g 乙酸锌溶于200ml 水中。

10)(1+1)盐酸溶液。

11)对氨基二甲基苯胺溶液(NH 2C 6H 4N(CH3)2·2HCl ):

①贮备液:量取浓硫酸25.0ml ,边搅拌边倒入15.0ml 水中,待冷。称取6.0g 对氨基二甲基苯胺盐酸盐,溶解于上述硫酸溶液中,在冰箱中可长期保存。

②使用液:吸取2.5ml 贮备液,用(1+1)硫酸溶液稀释至100ml 。

③混合显色剂:临用时,按1.00ml 对氨基二甲基苯胺使用液和一滴(约0.04ml )三氯化铁溶液的比例相混合。若溶液呈现浑浊,应弃之,重新配制。

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吸取摇匀后的吸收液10ml于大型气泡吸收管中,以 1.0L/min的流量,避光采样

30~60min , 8h内测定。采样后现场加显色剂,携回实验室进行测定。

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5.步骤

(1)标准曲线的绘制

取7支10ml具塞比色管,安表3-1-19配制标准系列。

向各管加入混合显色剂1.00ml,立即加盖,倒转缓慢混匀,放置30min。加1滴磷酸氢二铵溶液,以排除三价铁离子的颜色,混匀。在波长665nm处,用2cm比色皿,以水为参比,测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量(μg),绘制标准曲线。

表3-1-19 硫化氢标准系列

管号0 1 2 3 4 5 6

吸收液(ml)10.0 9.9 9.8 9.6 9.4 9.2 9.0

硫化氢标准溶液(ml)0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 硫化氢含量(μg)0 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00

(2)样品测定

采样后,加入吸收液使样品溶液体积为10.0ml,以下步骤同标准曲线的绘制。

6.计算

W/

硫化氢(H2S,mg/m3)=Vn

式中:W——样品溶液中硫化氢的含量,μg;

Vn——标准状态下的采样体积,L。

7.说明

①显色过程中,显色剂加入后,要迅速加盖轻轻倒转混匀,避免强烈振摇。

②硫化物易被氧化,在日光照射下会加速氧化,故在采样、样品运输及保存过程中应避光。采样后,现场显色。加显色剂时操作要迅速,防止在酸性条件下,硫化氢溢出,造成测定误差。

③二氧化硫浓度在0.8mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.080.8mg/m3以下对硫化氢测定不干扰。

④本法采样吸收率可达97%以上;加标回收率为97.7%~100.3%。

⑤本法应采用气泡式吸收管采样,避免使用多孔玻板吸收管,以防金属硫化物氧化和堵塞玻板。

⑥硫化钠(Na2S·9H20)是强还系剂,易被空气氧化生成S、SO32-、S2O32-以及SO42-等。在用碘量法标定硫化钠溶液时,SO32-、S2O32-离子也能与碘(I2)反应,使标定硫化氢浓度值偏高,用于绘制标准曲线时,则斜率偏低。硫化钠试荆中的徽量金属杂质(例如Fe3+离子),对S2-离子的氧化起催化作用,故硫化钠溶液很不稳定,浓度衰减较快。

在本试验中,用盐酸与硫化钠作用,生成硫化氢(H2S)及二氧化硫(SO2)气体,二氧化硫在水中溶解度大,故在第二个瓶中被吸收。在常温下,硫化氢饱和溶液的浓度为0.1mo1/L 。进入第三瓶的是较纯净的硫化氢气体,与稀乙酸锌溶液反应生成均匀的硫化锌胶体溶液,浓度稳定,标定后用于绘制标准曲线,重复性及再现性好。其斜率与用硫化氢标准气体绘制标准

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曲线时接近,准确度较高。标准曲线的斜率b为0.147~0.155吸光度/(μg H2S·11ml)。

⑦测定样品与绘制标准曲线时温度之差应不超过2℃。

⑧显色后溶液颜色可稳定8~14h。

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本文来源:https://www.bwwdw.com/article/dzsm.html

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