2020高考化学通用版一轮学案：8.3专题研究 酸碱中和滴定及其拓展应用

第3课时 专题研究——酸碱中和滴定及其拓展应用

考点一 酸碱中和滴定的实验原理和操作步骤

1．实验原理

(1)用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。

(2)在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变(如图所示)。

[提醒] 酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。

2．滴定关键

(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。 (2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。 3．实验用品

(1)仪器：酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。

(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 (3)滴定管的使用

滴定管的精确度为0.01 mL。

试剂性质 酸性、氧化性 碱性 4．指示剂 滴定管 酸式滴定管 碱式滴定管 原因 酸性、氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 (1)常用酸碱指示剂及变色范围

指示剂 石蕊 甲基橙 酚酞 ＜5.0红色 ＜3.1红色 ＜8.2无色 变色范围的pH 5.0～8.0紫色 3.1～4.4橙色 8.2～10.0粉红色 ＞8.0蓝色 ＞4.4黄色 ＞10.0红色 (2)指示剂选择的基本原则 ①酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。 ②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 ③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 ④强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。

⑤并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点。

5．实验操作

(以酚酞作指示剂，用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例) (1)滴定前的准备

(2)滴定

(3)终点判断

等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。

(4)数据处理

按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝c?HCl?×V?HCl?

计算。

V?NaOH?

6．误差分析

误差分析的原理：依据c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝c?标准?·V?标准?

，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)

V?待测?的变化，即可分析出结果。

以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例： 步骤 操作 酸式滴定管未用标准酸溶液润洗 洗涤 碱式滴定管未用待测溶液润洗 锥形瓶用待测溶液润洗 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 取液 放出碱液的滴定管开始时有气泡，放出碱液后气泡消失 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 振荡锥形瓶时部分液体溅出 滴定 部分酸液滴在锥形瓶外 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴碱液颜色无变化 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或变小 “前仰后俯”) 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或变大 “前俯后仰”) [考法精析]

考法一 滴定操作及误差分析

1．(2019·济南七校联考)用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，从下表中选出正确选项( )

偏高 偏低 V(标准) 变大 变小 变大 不变 变小 变大 变小 变大 变大 c(待测) 偏高 偏低 偏高 无影响 偏低 偏高 偏低 偏高 偏高

选项 A B C D

解析：选D 解答本题的关键：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项；②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸或强氧化性溶液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准溶液，只要操作正确，都能得到正确的结果。

2．某学生用0.150 0 mol·L1 NaOH溶液测定某未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下

－

锥形瓶中溶液 碱 酸 碱 酸 滴定管中溶液 酸 碱 酸 碱 指示剂 石蕊 酚酞 甲基橙 酚酞 滴定管 乙 甲 乙 乙 几步：

A．用蒸馏水洗净滴定管

B．用待测定的溶液润洗酸式滴定管

C．用酸式滴定管取稀盐酸25.00 mL，注入锥形瓶中，加入酚酞 D．另取锥形瓶，再重复操作2～3次 E．检查滴定管是否漏水

F．取下碱式滴定管用标准NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上2～3 cm处，再把碱式滴定管固定好，调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下

G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度

完成以下填空：

(1)滴定时正确操作的顺序是(用字母填写)： _____→_____→F→_____→_____→_____→D

(2)操作F中应该选择右图中滴定管________(填“甲”或“乙”)。 (3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察

________________________________________________________________________。 滴定终点溶液颜色的变化是___________________________________________。 (4)滴定结果如表所示：

滴定次数 1 2 3

计算该盐酸的物质的量浓度为________(精确至0.000 1)。 (5)下列操作会导致测定结果偏高的是________。 A．碱式滴定管在装液前未用标准NaOH溶液润洗

B．滴定过程中，锥形瓶摇荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出 C．碱式滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡 D．达到滴定终点时，仰视读数

答案：(1)E A B C G (2)乙 (3)锥形瓶内溶液颜色的变化 锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 (4)0.120 0 mol·L1 (5)AD

－

待测液体积/mL 25.00 25.00 25.00 标准溶液的体积/mL 滴定前刻度 1.02 0.60 0.20 滴定后刻度 21.03 20.60 20.19 [备考方略]

1．图解量器的读数方法 (1)平视读数

实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。

(2)俯视和仰视(如图b和图c)

俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析，不同的量器的刻度的顺序不同，如量筒刻度从下到上逐渐增大；滴定管刻度从下到上逐渐减小。

①如图b当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹

液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。

②如图c当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。

2．滴定终点判断的答题模板

当滴入最后一滴××××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。

解答此类题目注意三个关键点：

最后一滴 颜色变化 半分钟

考法二 滴定曲线分析

3．如图曲线a和b是盐酸与NaOH的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( )

A．盐酸的物质的量浓度为 1 mol·L1

－

必须说明是滴入“最后一滴”溶液 必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液的颜色变化 必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不恢复原来的颜色” B．P点时反应恰好完全，溶液呈中性 C．曲线a是盐酸滴定NaOH的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂

解析：选B 根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 mol·L－1，A错误；P点表示盐酸与NaOH恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定NaOH溶液的曲线，C错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D错误。

4．(2016·全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L0.10 mol·L

－1

－1

氨水中滴入

的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已

－1

知0.10 mol·L氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )

A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL

C．M点处的溶液中c(NH4)＝c(Cl)＝c(H)＝c(OH) D．N点处的溶液中pH＜12

＋

－

＋

－

解析：选D 当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围pH为8.2～10.0，甲基橙的变色范围pH为3.1～4.4，故应选甲基橙作指示剂，A项错误；当V(盐酸)＝20.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守

＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH＋)恒知c(NH44－＋－＝c(Cl－)，但c(NH＋L－1氨水4)＝c(Cl)?c(H)＝c(OH)，C项错误；该温度下，0.10 mol·

的电离度为1.32%，则c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3 mol·L－1＜0.01 mol·L－

1

，故其溶液的pH＜12，D项正确。

5．室温下，将1.000 mol·L

－1

盐酸逐滴滴入20.00 mL 1.000 mol·L

－1

氨水中。溶液的pH

和温度随加入盐酸的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )

A．a点由水电离出的c(H)<1.0×10

＋

＋

－14

mol·L1

－－

B．b点时存在c(NH4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl) C．c点以后溶液温度下降的原因是盐酸的持续加入 D．在整个过程中可能会出现的离子浓度关系： c(NH4)＝c(Cl)>c(H)＝c(OH)

解析：选A a点V[HCl(aq)]＝0，氨水的pH<14，该溶液中H＋全部来源于水的电离，则a点由水电离出的c(H＋)>1.0×10－14 mol·L－1，A错误；b点的V[HCl(aq)]＝20 mL，盐酸和氨水恰好完全反应生成NH4Cl，据物料守恒可得：c(NH＋H2O)＝c(Cl－)，B正4)＋c(NH3·确；中和反应为放热反应，NH3·H2O电离为吸热过程，c点盐酸和氨水恰好完全反应，放出热量最多，再加入盐酸后温度降低，主要是加入盐酸的温度低于溶液的温度，C正确；据电

＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)；溶液的pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则荷守恒可得：c(NH4

－有c(NH＋4)＝c(Cl)，D正确。

＋

－

＋

－

6．常温下，用0.10 mol·L1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L

－

－

1

CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COOH)－c(CN)＝c(HCN)－c(CH3COO) B．醋酸的滴定终点是点③

C．滴定CH3COOH过程中不可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H)>c(Na

＋

－

＋

－

－

)>c(OH)

D．滴定HCN过程中可以用石蕊溶液指示终点

解析：选A ①、②两点对应的V(NaOH)＝10 mL，点①溶液为等浓度HCN和NaCN

－

混合液，据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)；点②溶液为等浓度CH3COOH和CH3COONa混合液，据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，从而可得c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)，A正确。NaOH溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成CH3COONa，溶液呈碱性，而点③溶液pH＝7，故醋酸的滴定终点不是点③，而应是点④，B错误。滴定CH3COOH过程中，若滴加NaOH溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现c(CH3COOH)>c(CH3COO

－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)，C

错误。滴定HCN时，达到滴定终点生成NaCN，溶液呈碱

性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D错误。

7．现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1 mol·L

－1

－1

的NaOH溶液，乙为0.1 mol·L

的HCl溶液，丙为0.1 mol·L

－1

的CH3COOH溶液。试回答下列问题：

(1)甲溶液的pH＝________。

(2)丙溶液中存在的电离平衡为_______________________________________________ ___________________________________________________(用电离平衡方程式表示)。 (3)常温下，用水稀释0.1 mol·L大的是________(填序号)。

①n(H) ③

c?CH3COOH?

－

c?CH3COO?

＋

－1

的CH3COOH溶液时，下列各量随水量的增加而增

②c(H) ④c(OH)

－－

＋

(4)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH)的大小关系为________。

(5)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如图所示的两条滴定曲线，请回答有关问题：

①甲溶液滴定丙溶液的曲线是______(填“图1”或“图2”)曲线。 ②a＝________。

解析：(1)c(OH－)＝0.1 mol·L－1，则c(H＋)＝10－13 mol·L－1，pH＝13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和H2O的电离平衡。(3)CH3COOH是弱酸，当向0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀释时，CH3COOH的电离程度增大，平衡向右移动，n(H＋)增大，c?CH3COOH?但是c(H＋)减小，即①增大，②减小；设CH3COOH在水中的电离常数为K，则

c?CH3COO－?c?H＋?c?CH3COOH?＝K，c(H＋)减小，而K在一定温度下是常数，故减小，即③减小；温度

c?CH3COO－?一定，KW为一定值，KW＝c(H＋)·c(OH－)，c(H＋)减小，则c(OH－)增大，即④增大。(4)酸、碱对水的电离具有抑制作用，水溶液中c(H＋)或c(OH－)越大，水的电离程度越小，反之越大。(5)①HCl是强酸，CH3COOH是弱酸，分析题图，可知图2是甲溶液滴定丙溶液的曲线。②氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时，pH＝7，因二者浓度相等，则二者体积相等，a＝20.00。

答案：(1)13 (2)CH3

3COO

－

＋H、H2

＋－

＋H

＋

(3)①④ (4)丙>甲＝乙 (5)①图2 ②20.00 [备考方略] 图像题的分析步骤 1．分析步骤

首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；

其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要； 再次找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置；

最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。 2．实例

以用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。

关键点 离子浓度关系 原点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L－1HA的pH＞1，说明是弱酸，c(HA)> 点O c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA，此时溶液pH<7，说明HA电离程度大点① 于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被反应，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)> 点② c(H＋)＝c(OH－) 点③ 点③之后 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用

考法一 氧化还原滴定原理的应用

(1)原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。 (2)试剂

①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等； ②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 (3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类： ①氧化还原指示剂；

②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；

③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。

此时两者恰好反应生成NaA，为弱酸强碱盐溶液，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na＋)>c(A－)＞c(OH－)> c(H＋)，也可能出现c(Na＋)>c(OH－)＞c(A－)>c(H＋)

(4)实例

①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 指示剂 终点判断 ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 指示剂 终点判断 [对点练1] 过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请填写下列空白：

(1)移取10.00 mL密度为ρ g·mL1的过氧化氢溶液至250 mL ________(填仪器名称)中，

－

2MnO4＋6H＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋8H2O －＋＋酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 用淀粉作指示剂 当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。

(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请填写相关物质的化学计量数及化学式。

(3)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是________________________。

(4)重复滴定三次，平均耗用c mol·L1KMnO4标准溶液V mL，则原过氧化氢溶液中过

－

氧化氢的质量分数为______。

(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

解析：(1)根据题意应该选用容量瓶。(2)残缺方程式配平首先应确定缺什么，分析可知缺的是O2，根据电子转移守恒，配平化学方程式。(3)由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到达终点的现象是当滴入最后一滴高锰酸钾标准溶液后，溶液呈浅紫红色，且30秒内不褪色。(4)根据配平的化学方程式计算出过氧化氢的量，最后计

17cV

算出原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为×100%。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气

200ρ泡，滴定后气泡消失，有一部分溶液占据了气泡的体积，并没有滴入锥形瓶，则测定结果偏高。

答案：(1)容量瓶 (2)2 5 6 2 8 5 O2↑

(3)酸式 当滴入最后一滴高锰酸钾标准溶液后，溶液呈浅紫红色，且30秒内不褪色 17cV(4)×100% (5)偏高 200ρ

[对点练2] 中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。

－

(1)仪器A的名称是________，水通入A的进口为______。

(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反

应，其化学方程式为______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排

－

气泡时，应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。

(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为________g·L1。

－

(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。 解析：(1)根据仪器的结构特点，可知A为冷凝管或冷凝器，冷却水下口进上口出，水能够充满冷凝管，冷却效果好。(2)SO2被H2O2氧化为H2SO4，其化学方程式为SO2＋H2O2===H2SO4。(3)盛放NaOH标准液，应选择碱性滴定管，滴定前用图③方法排气泡；滴定终点时溶液的pH＝8.8，在酚酞的变色范围(8～10)内；依据滴定管的结构特点，0刻度在

上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位无刻度，因此液面在刻度“10”处，管内液体体积大于40 mL。(4)n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根据反应关系SO2～0.002 25 mol×64 g·mol－1H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072 g，该葡萄酒中SO2的含量为

20.072 g

＝0.24 g·L－1。(5)造成测定结果比实际值偏高的原因是反应过程中挥发出的盐酸滴定0.3 L

时消耗了NaOH标准液，可使用难挥发的强酸代替盐酸避免误差的产生。

答案：(1)冷凝管或冷凝器 b (2)SO2＋H2O2===H2SO4 (3)③ 酚酞 ④ (4)0.24

(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，排除盐酸挥发的影响

考法二 沉淀滴定原理的应用 概 念 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的原 理 溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl的含量时常以CrO2这是因为AgCl4为指示剂，－－－－－＋比Ag2CrO4更难溶 [对点练3] (2018·全国卷Ⅲ)用0.100 mol·L1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L1 Cl

－

－

－

溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10

＋

－

－10

B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)·c(Cl)＝Ksp(AgCl)

C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L1 Cl，反应终点c移到a

－

－

D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L1 Br，反应终点c向b方向移动

－

－

解析：选C 由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 mol·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)＝

0.100 mol·L－1×50.0 mL－0.050 0 mol·L－1×50.0 mL

100 mL

＝2.5×10－2 mol·L－1，故Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A项正确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)

Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲

线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，0.040 0 mol·L－1×50.0 mL达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为＝20.0 mL，C项错1－0.100 mol·L误；相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，当滴加相等量的Ag＋时，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反应终点c向b方向移动，D项正确。

[对点练4] (2017·天津高考)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

Ⅰ.准备标准溶液

a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

b．配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L1NH4SCN标准溶液，备用。

－

－

Ⅱ.滴定的主要步骤

a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。

b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L1AgNO3溶液(过量)，使I完全转化为AgI沉淀。

－

－

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。

d．用0.100 0 mol·L1NH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉

－

＋

淀后，体系出现淡红色，停止滴定。

e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：

实验序号 消耗NH4SCN标准溶液体积/mL f.数据处理。 回答下列问题：

(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有

1 10.24 2 10.02 3 9.98

________________________________________________________________________。

(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________________。 (3)滴定应在pH<0.5的条件下进行，其目的是__________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由_____________________________ ________________________________________________________________________。 (5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为________mL，测得c(I)＝________mol·L

1

－

－

。

(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为________________。 (7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。 解析：(1)配制一定物质的量浓度的标准溶液，除烧杯和玻璃棒外，还需用到的仪器有

－

250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)AgNO3见光容易分解，因此需要保存在棕色试剂瓶中。(3)滴定实验中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，Fe3＋容易发生水解，影响滴定终点判断，因此控制pH<0.5，目的是抑制Fe3＋的水解。(4)Fe3＋能与I－发生氧化还原反应：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2，因此b、c不能颠倒，否则指示剂耗尽，无法判断滴定终点。(5)第1组数据误差较大，舍去，取第2组、第3组实验数据的平均值，消耗NH4SCN标准溶液的体积为1

(10.02＋9.98)mL×＝10.00 mL。根据滴定原理，则n(Ag＋)＝n(I－)＋n(SCN－)，故n(I－)

2＝n(Ag＋)－n(SCN－)＝0.025 L×0.100 0 mol·L－1－0.01 L×0.100 0 mol·L－1＝0.001 5 mol，0.001 5 mol则c(I－)＝＝0.060 0 mol·L－1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液之前，要先

0.025 L用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。(7)①在配制AgNO3标准溶液时，若烧杯中溶液有少量溅出，配制的AgNO3标准溶液的浓度偏低，则滴定时消耗的NH4SCN标准溶液的体积偏小，测得的c(I－)偏高。②滴定管0刻度在上，读数时从上往下读数，读取体积偏小，计算所用NH4SCN的物质的量偏低，测得的c(I－)偏高。

答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)避免AgNO3见光分解

(3)防止因Fe3的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3的水解)

＋

＋

(4)否(或不能) 若颠倒，Fe3与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点

＋

－

(5)10.00 0.060 0

(6)用NH4SCN标准溶液进行润洗 (7)①偏高 ②偏高

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