1 糖类化学 生物化学习题汇编 sqh

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第一章 糖类化学 ............................................................................................................................. 1

一、填空题 ............................................................................................................................... 1 二、是非题 ............................................................................................................................... 3 三、选择题 ............................................................................................................................... 5 四、问答题 ............................................................................................................................... 7 五、计算题 ............................................................................................................................. 10 参考文献 ................................................................................................................................. 12

第一章 糖类化学

一、填空题

1、糖类是具有( ) [1]结构的一大类化合物。根据其分子大小可分为( ) [2]、( ) [3]和( ) [4]三大类。

2、判断一个糖的D-型和L-型是以( ) [5]碳原子上羟基的位置作依据。 3、糖类物质的主要生物学作用为( ) [6]、( ) [7]、( ) [8]。

4、糖苷是指糖的( ) [9]和醇、酚等化合物失水而形成的缩醛(或缩酮)等形式的化合物。

5、蔗糖是由一分子( ) [10]和一分子( ) [11]组成,它们之间通过( ) [12]糖苷键相连。

6、麦芽糖是由两分子( )

( ) [14]糖苷键相连。

7、乳糖是由一分子( ) [15]和一分子( ) [16]组成,它们之间通过( ) [17]糖苷键相连。

8、糖原和支链淀粉结构上很相似,部由许多( ) [18]组成,它们之间通过( ) [19]和( ) [1].二种糖苷键相连。二者在结构上的 1 1、多羟基醛或多羟基酮 2 1、单糖 3 1、低聚糖(寡糖) 4 1、多糖

5 2、离羟基最远的一个不对称 6 3、供能

7 3、转化为生命必需的其他物质 8 3、充当结构物质 9 4、半缩醛(或半缩酮)羟基 10 5、D-葡萄糖 11 5、D-果糖 12 5、α,β-1,2 13 6、葡萄糖 14 6、α-1,4 15 7、D-葡萄糖 16 7、D-半乳糖 17 7、β-1,4 18 8、D-葡萄糖 19 8、α-1,4

[13]

组成,它们之间通过

主要差别在于糖原分子比支链淀粉( ) [2]、( ) [3]和( ) [4]。

9、纤维素是由( ) [5]组成,它们之间通过( ) [6]

糖苷键相连。

10、多糖的构象大致可分为( ) [7]、( ) ( ) [11]。

11、直链淀粉的构象为( ) [12],纤维素的构象为( )

[13]

[8]

( ) [9]、( ) [10]四种类型,决定其构象的主要因素是

12、人血液中含量最丰富的糖是( ) [14],肝脏中含量最丰富的糖是

( ) [15],肌肉中含量最丰富的糖是( ) [16]。

13、糖胺聚糖是一类含( ) [17]和( ) [18]的杂多糖。其代表性化合物有( ) ( ) [21]等。

14、肽聚糖的基本结构是以( ) [22]与( ) [23]组成的多糖链为骨干,并与( ) [24]肽连接而成的杂多糖。

[19]

、( )

[20]

1 8、α-1,6 2 8、分支多 3 8、链短 4 8、结构更紧密 5 9、D-葡萄糖 6 9、β-1,4 7 10、螺旋 8 10、带状 9 10、皱折 10 10、无规卷曲 11 10、糖链的一级结构 12 11、螺旋 13 11、带状 14 12、葡萄糖 15 12、糖原 16 12、糖原 17 13、己糖胺 18 13、糖醛酸 19 13、透明质酸 20 13、硫酸软骨素 21 13、肝素

22 14、N-乙酰-D-葡糖胺 23 14、N-乙酰胞壁酸 24 14、四

15、常用定量测定还原糖的试剂为( ) [1]试剂和( )

[2]

试剂。

16、蛋白聚糖是由( ) [3]和( ) [4]共价结合形成的

复合物。

17、自然界较重要的乙酰氨基糖有( ) [5]、( ) [6]和( ) [7]。

18、鉴别糖的普通方法为( ) [8]试验。 19、脂多糖一般由( ) ( ) [11]三部分组成。

20、糖肽的主要连接键有( ) [12]和( ) [13]。 21、直链淀粉遇碘呈( ) [14]色,支链淀粉遇碘呈( )

[15]

[9]

[10]

、( ) 和

色、糖原遇碘呈( ) [16]色。

二、是非题

1、D-葡萄糖的对映体为L-葡萄糖,后者存在于自然界。 [17] 2、人体不仅能利用D-葡萄糖而且能利用L-葡萄糖。 [18] 3、同一种单糖的α-型和β-型是对映体。 [19]

4、糖的变旋现象是由于糖在溶液中起了化学作用。 [20]

1 15、菲林(斐林,Fehling)

2 15、班乃德(本尼迪克特,Benedict) 3 16、糖胺聚糖 4 16、蛋白质 5 17、N-乙酰葡糖胺 6 17、N-乙酰胞壁酸 7 17、N-乙酰神经氨酸 8 18、莫利希(Molisch) 9 19、外层专一性寡糖链 10 19、中心多糖链 11 19、脂质 12 20、O-糖苷键 13 20、N-糖苷键 14 21、蓝 15 21、紫 16 21、红(红褐)

17 1、错。L-葡萄糖不存在于自然界。

18 2、错。人体只能利用D-葡萄糖,不能利用L-葡萄糖。

19 3、错。同一种单糖的α-型和β-型不是对映体,而是异头体(anomer),它们仅仅是异头碳原子上的构型

不同。

20 4、错。糖的变旋现象不是由于糖在溶液中起了化学作用,而是由于其分子结构在溶液中起了变化,从

5、糖的变旋现象是指糖溶液放置后,旋光方向从右旋变成左旋或从左旋变成右旋。 [1] 6、由于酮类无还原性,所以酮糖亦无还原性 [2]。 7、果糖是左旋的,因此它属于L-构型 [3]。

8、D-葡萄糖,D-甘露糖和D-果糖生成同一种糖脎 [4]。

9、葡萄糖分子中有醛基,它和一般的醛类一样,能和希夫(schiff)试剂反应 [5]。 10、糖原、淀粉和纤维素分子中都有一个还原端,所以它们都有还原性 [6]。 11、糖原的合成无模板,糖基的顺序由基因编码的转移酶决定。 [7] 12、从热力学上讲,葡萄糖的船式构象比椅式构象更稳定。 [8] 13、肽聚糖分子中不仅有L-型氨基酸,而且还有D-型氨基酸。 [9] 14、一切有旋光性的糖都有变旋现象。 [10] 15、醛式葡萄糖变成环状后无还原性。 [11]

16、多糖是相对分子质量不均一的生物高分子。 [12]

17、α-淀粉酶和β-淀粉酶的区别在于α-淀粉酶水解α-1,4糖苷键,β-淀粉酶水解β-1,4-糖苷键。 [13]

18、α-D-葡萄糖和α-D-半乳糖结构很相似,它们是差向异构体。 [14] 19、D-葡萄糖和D-半乳糖生成同一种糖脎。 [15] 20、磷壁酸是一种细菌多糖,属于杂多糖。 [16]

21、脂多糖、糖脂、糖蛋白和蛋白聚糖都是复合糖。 [1]

α-型变成β-型或相反地从β-型变成α-型。

1 5、错。糖的变旋现象是指糖溶液放置后,其比旋光度改变,而旋光方向不一定改变。

2 6、错。普通酮类没有还原性,但酮糖有还原性,因酮糖在碱性溶液中经烯醇化作用可变成烯二醇。在中

性溶液中,酮糖环式结构的α-羟基酮也有还原性。

3 7、错。旋光方向和构型是两个不同的概念。D-型糖可能是右旋,也可能是左旋,L-型糖亦如此。如D-葡萄糖是右旋,但D-果糖是左旋。 4 8、对。

5 9、错。葡萄糖分子中的醛基在环状结构中变成了半缩醛基,所以其醛基不如一般醛类的醛基活泼,不能

和Schiff试剂反应。

6 10、错。糖原、淀粉和纤维素分子中都有一个还原端,但是因为分子太大,所以不显示还原性。 7 11、对

8 12、错。葡萄糖的椅式构象比船式构象稳定。 9 13、对。

10 14、错。旋光性和变旋现象是两个不同的概念。一切有不对称碳原子的糖都有旋光性;而变旋现象是指

一个有旋光性的溶液放置后,其比旋光度改变的现象,有α-和β-异构体的糖才有变旋现象。 11 15、错。醛式葡萄糖变成环状后产生了半缩醛羟基,仍然具有还原性。 12 16、对。

13 17、错。α-淀粉酶和β-淀粉酶中的α-,β-用来区分两种不同的淀粉酶。α-淀粉酶可催化淀粉分子中任何

部位的α-1,4糖苷键水解,产物主要是糊精,还有少量麦芽糖。β-淀粉酶从链的非还原端开始,每次从淀粉分子上水解下两个葡萄糖基,产物为极限糊精和麦芽糖。 14 18、对。

15 19、错。D-葡萄糖和D-半乳糖是4位差向异构体,所以生成不同的糖脎。 16 20、对。

(2)

(3)

[1]

五、计算题

1、大肠杆菌糖原的样品25mg,用2ml 1mol/L H2SO4水解。水解液中和后,再稀释到10ml。最终溶液的葡萄糖含量为2.35mg/ml。分离出的糖原纯度是多少? [2]

2、已知α-D-半乳糖的[α]25D为+150.7°,β-D-半乳糖的[α]25D为+52.8°。现有一个D-半乳糖溶液,平衡时的[α]25D为+80.2°,求此溶液中α-和β-D-半乳糖的百分含量。 [3]

3、将80m1新配制的10%α-D-葡萄糖溶液与20m1新配制的10%β-D-葡萄糖溶液混合,试计算:

(1)此混合液最初的比旋光度(α-D-葡萄糖[α]20D=+112.2°,β-D-葡萄糖[α] 20D为+18.7°)。 (2)经过若干小时达到平衡后的比旋光度。

(3)将等浓度的50ml甲基α-D-葡萄糖苷和50m1甲基β-D-葡萄糖苷混合,此混合液最初的比旋光度和经过若干小时后的比旋光度各为多少?(α-D-吡喃葡萄糖苷[α] 20D =+158.9°,β-D-吡喃葡萄糖苷[α] 20D =-34.2°)。 [4] 1 7、(1)左边是β-吡喃葡萄糖-6-磷酸,右边是β-呋喃果糖-6-磷酸,这是异构化反应。 (2)左边是葡萄糖-6-磷酸,右边是葡萄糖酸内酯-6-磷酸,这是氧化反应。 (3))左边是α-核糖-5-磷酸,右边是2脱氧-α-核糖-5-磷酸。这是一个还原反应。

2 1、水解后所得葡萄糖量为:,该糖原样品含有0.1306mmol葡萄糖。但当

葡萄糖聚合时,每形成一个糖苷键要失去一分子H2O,因此一个葡萄糖残基的相对分子质量为

180-18=162,所得葡萄糖的量相当于21.6mg糖原。

3 2、设平衡时α-D-半乳糖的百分含量为x,则β-D-半乳糖的百分含量为100-x(醛式半乳糖的含量很少,忽

略不计)。为72%。

4 3、(1)混合液中α-D-葡萄糖所占的百分数为20/100×100%=80%, β-D-葡萄糖所占的百分数为20/100 * 100%

= 20%。混合液最初的比旋光度为 [α]20D=(+112.2°)×80%+(+18.7°)×20%=+93.5°

(2)经过若干小时后,α型与β型互变达到平衡,这时α型占36.2%,β型占63.8%。[α]20D=(+112.2°)×36.2%

所以平衡时α-D-半乳糖的含量为28%,β-D-半乳糖的含量

4、将30g由D-甘露糖和D-葡萄糖组成的多糖完全水解,水解液稀释到100m1,在10cm旋光管中测得稀释液的旋光度为+9.07°。计算多糖中D-甘露糖/D—葡萄糖的比值(α/β-D-葡萄糖的比旋光度为+52.7°,α/β-D-甘露糖的比旋光度为+14.5°)。 [1]

5、有一个10.0g的糖原样品,经过甲基化和水解后能产生6mmol的2,3-二-O-甲基葡萄糖。求:

(1)出现在1→6分支点上的葡萄糖残基的百分数。 (2)每个支链上葡萄糖残基的平均数。 (3)产生了多毫摩尔的2,3,6-三-O-甲基葡萄糖?

(4)如果此糖原的相对分子量是2×106,它所含葡萄糖残基数是多少? [2]

+ (+18.7°) ×63.8%=+52.5°

(3)最初比旋光度为[α]20D=(+112.2°)×50% +(+18.7°)×50%=+62.4°。因为糖苷没有变旋现象,所以经若干小

时后比旋光度仍为+62.4°

1 4、酸水解后,这两种糖都以α-型和β-型的平衡混合物存在。此外,由于每水解1mol单糖残基(162g)需

加入1mol(水18g),所以,水解后单糖的总质量为:30 + 30×18/162 = 33.3(g) 混合液中单糖的总浓度为:33.3/100 =0.333(g/m1)

设混合液中D-葡萄糖的浓度为x(g/ml),则D-甘露糖的浓度为(0.333-x)g/ml.

所以,D-葡萄糖=0.111g/ml, D-甘露糖=0.222g/ml。

由于甘露糖和葡萄糖相对分子质量相同,所以两种糖的摩尔比值即为两种糖的质量比值。 所以,D-甘露糖/D-葡萄糖=2

2 5、(1)2,3-二-O-甲基葡萄糖即1→6分支点上的葡萄糖。10.0g糖原样品中1→6分支点上的葡萄糖残基的

质量为162*6=972(mg),出现在1→6分支点上葡萄糖残基的百分数为: 972/(10.0*1000)*100%=9.72% (2)因为1→6分支点上葡萄糖残基的百分数为9.72%,也就是说100个葡萄塘残基中有9.72个葡萄糖残基

是在分支点上,有—个分支点就有一个支链,所以每个支链上葡萄糖残基的平均数为:100/9.72=10.3. (3)先分析一下糖原经甲基化和水解后会产生多少种产物。糖原的每一个自由羟基可用硫酸二甲酯甲基化,

水解后分支点的葡萄糖产生2,3-二-O-甲基葡萄糖;非还原末端产生2,3,4,6-四-O-甲基葡萄糖;还原末端转化为1,2,3,6-四-O-甲基葡萄糖,但在糖苷键水解时,在C1上的甲基以甲醇形式脱落(其他甲基以稳定的醚存在),这样就形成2,3,6-三-O-甲基葡萄糖;1→4相连的葡萄糖残基形成2,3,6-三-O-甲基萄萄糖。 10.0g糖原其葡萄糖残基的总量为 : 10.0×l03/162=61.7(mmol)

其个分支点的葡萄糖产生2,3-二-O-甲基葡萄糖为6mmol; 此外,因为每n个分支点残基就有n+1个非还原

末端残基,但是像糖原这样高相对分子质量的化合物,在n+1与n个残基间的差别是毫无意义的。所以可假设分文点的物质的量=非还原末端的物质的量。非还原末端产生2,3,4,6-四-O-甲基葡萄糖亦为6mmol. 2,3,6-三-O-甲基葡萄糖的物质的量为:61.7 - 2× 6=49.7(mmol)。 (4) 所含葡萄糖残基数为:2×106/162=12346。

[] []

αβεγδθλμπρζωφ°′→

参考文献

1、生物化学习题解析 第二版 陈钧辉等编 2001, 1-12.

填空题:

纤维素和淀粉分子结构的区别在于,纤维素的葡萄糖分子是以______连接而成,而淀粉是以______连接而成。

4、由于______调控-______酶而加速脂肪合成。 1、蔗糖是否为还原糖______。

2、糖苷键的两种类型______和______。

3、肝、肾糖原可以直接分解为葡萄糖补充血糖,而肌糖原不能,因为肌肉缺乏______。

是非题:

8、糖苷键对碱稳定,而易被酸水解.

选择题:

1、糖原分子中葡萄糖单位之间存在什么类型链?

A、只有β-1、4糖苷键 B、有β-1、4糖苷键与β-1、6糖苷键 C、α-1、4糖苷键与α-1、6糖苷键 D、有β-1、6糖苷键 E、以上都不是

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