热塑性弹性体TPE、TPR 指南 配方 大全

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热塑性弹性体TPE、TPR配方大全-本博客收录

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TPE、TPR、TPV、TPU、高分子技术QQ群122293462

TPE、TPR配方组成：

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22:42:10

2010-11-08 22:09:54

2010-07-21 12:42:19

TPE、TPR产业链问题：

2010-04-19 09:40:55 2010-12-07 17:03:27

2010-10-28 12:20:34

2010-09-05 22:10:03 2010-08-01 00:35:24 2010-08-06 11:50:19 2010-06-14 20:54:15 2010-06-02 16:12:24 2010-06-05 17:39:35

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2010-04-21 23:24:18 2010-08-06 11:50:19 2010-06-14 20:54:15 2010-04-06 11:16:32 2010-04-05 17:14:21 2010-04-05 11:48:56 TPE、TPR与PVC比较问题： 2010-04-05 15:36:22

热塑性弹性体所有厂商牌号-本博客收集网址

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国外厂商合集：

2010-12-09 12:23:07 2010-12-09 12:19:45 2010-12-09 12:16:12 2010-12-09 11:52:20 2010-12-09 11:48:57 2010-12-09 11:47:36 2010-12-09 11:42:13

2010-12-10 09:59:52

2010-12-03 岳阳巴陵石化合集： 黏合剂专用SBS新牌号TPE YH－168岳阳石化 SEBS 501、503的分子量，还有1651的分子量

14:17:42

国内SEBS 国外SEBS 牌号对照表2010-12-01 21:43:41

09:53:54 岳阳巴陵石化产品缺货，价格飞涨2010-11-23 22:30:13 2010-11-27

国内热塑性弹性体公司官方网站收集2010-11-11 10:58:35

巴陵石化 SIS加氢小试成功 SEPS 小试成功2010-11-10 21:59:22

岳阳石化SBS系列牌号和用途2010-07-16 00:13:13

2010-06-06 09:29:46

日本可乐丽合集：

2010-12-02 16:25:32

可乐丽SEBS介绍2010-11-26 13:41:29

2010-11-15 21:02:12

2010-12-09 可乐丽牌号 Kuraray thermoplastic elastomer美国科腾合集： 科腾 KRATON TM Polymers 聚合物

11:30:45

苯乙烯弹性体新成员SIBS在个人护理用薄膜的应用2010-12-09 10:20:19

岳阳石化 SEBS 501、503的分子量，还有1651的分子量2010-12-03

2010-12-03 14:17:42 科腾高性能聚合物公司宣布开始对在亚洲地区新建氢化苯乙烯嵌段共聚物

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其他厂家：

2010-11-26 13:03:29 2010-12-09 10:20:19 2010-12-08

2010-12-08 12:32:02

2010-12-07 17:10:40 13:14:10

2010-12-01 21:40:33 2010-11-22 22:57:18 2010-09-21 17:52:43 2010-11-19 11:48:46 2010-06-13 10:31:58

江耀贵

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1、为了知道TPE的硬度

，首先要知道TPE的配方；一个经典的热塑性弹性体TPE/TPR配方组成配方通常包括

以下物质：SBS/SEBS，油，（PP），（PS），硬脂酸锌，抗氧剂，（钙粉），TPU。括号

中的物质可根据配方体系不同而选择是否添加。配方描述请见以下网址： 2、介绍一个概念：硬度指数，Hardness Index,是指TPE组分中硬胶的含量，如PP，

HDPE，PE，PS，TPU、色母粒等等，这些组分乘以一个系数，然后相加而得。

1) PP是最常见的硬胶，其对硬度的影响也最大，那么它对硬度指数的贡献直接就

是PP%*1。如果体系是SEBS，且充油后硬度为0A，那么其硬度就可以按下表计算：

Hardness Index Materials Hardness

硬度指数（%） TPE/TPR硬度（邵A）

10 40

11 44

12 48

13 52

14 55

15 58

16 62

17 65

18 68

19 71

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20 74

21 76

22 78 23 80 24 82

25 84

26 86

27 88

2) HDPE，PE，PS，TPU这类硬胶对硬度指数的贡献，大概是PP的1/2~2/3，也就

是说它们的百分含量乘以1/2~2/3，然后加起来。色母粒的贡献值在1/3左右。以上说得就

是硬胶，当然各个牌号，熔指不同的对硬度指数有影响，也就会影响最终的硬度。

3) 有人会问，如果硬胶的百分含量相同，一个是有填充碳酸钙，另外一个是没有填

充碳酸钙的难道会相同吗？当然是不同的。上面的例子基本上都是建立在碳酸钙的填充在

30%左右，而SEBS充油至0A的结果（2.5~3.5倍的油）。当零填充的时候，需要把这个硬

度指数要在1），2）的基础上再乘以2/3，这个数值还是跟具体的牌号有关，做几次实验就

可以明白了。而填充大于30%之后，硬度在原来算出来的基础上还要增加，填充每增加1%，

硬度增加1~2A，这样就可以预测出最终的硬度。

PS：本人曾经研发出一个TPE、TPR、塑料改性配方估算系统。

本软件使用说明：为了减少配方研发人员的研发时间，节约造粒行业公司成本，特开

发本软件。本配方估算系统用于TPE、TPR、塑料改性配方的硬度，比重，单价等；其中，

比重单价可以自动运算，而硬度应该根据各种物料充油的多少，硬度贡献多少，增减。可为

配方技术员提供方便，系统第二部分为各种性能的测定值，使用者可以对比测定值与评估理

论值，分析出各物料的硬度贡献值。软件第一版完成于2010-08-08，数据库尚未完善，仅适

用于本人自己估算；

该软件的截图

该软件的截图

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1.什么是TPE、TPR？

(一) TPE,TPR是同一种材料

a) TPE的英文全称是themoplasticelastomer中文名称是热可塑性弹性体。TPR的英文

名称是themoplastic rubber 中文名称是热可塑性橡胶。都是一个意思。一般年龄比

较大的人比较喜欢叫做TPR，年轻人则喜欢叫做TPE，有时地区不同叫法也不同。

热塑性弹性体TPR，TPE是一种具有橡胶的高弹性，高强度，高回弹性，又具有

可注塑加工的特征，具有环保无毒安全，硬度范围广，有优良的着色性，触感柔软，

耐候性，抗疲劳性和耐温性，加工性能优越，无须硫化，可以循环使用降低成本，

既可以二次注塑成型，与PP、PE、PC、PS、ABS等基体材料包覆粘合，也可以单

独成型。热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性能，又具有硫化橡胶的物理性能，

可谓是塑料和橡胶优点的优势组合。热塑性弹性体正在大肆占领原本只属于硫化橡

胶的领地。近十余年来，电子电器、通讯与汽车行业的快速发展带动了热塑性弹性

体巿场的高速发展。

b) TPR，TPE的优点：

（1）可用一般的热塑性塑料成型机加工，不需要特殊的加工设备。

（2）生产效率大幅提高。可直接用橡胶注塑机硫化，时间由原来的20min左右，

缩短到1min以内；由于需要的硫化时间很短，因此已可用挤出机直接硫化，生产

效率大幅提高。

（3）易于回收利用，降低成本。生产过程中产生的废料（逸出毛边、挤出废胶）

和最终出现的废品，可以直接返回再利用；用过的TPE旧品可以简单再生之后回

收利用，减少环境污染，扩大再生资源来源。

（4）节能。热塑性弹性体大多不需要硫化或硫化时间很短，可以有效节约能源。

以高压软管生产能耗为例：橡胶为188MJ/kg，TPE为144MJ/kg，可节能达25%以

上。

（5）应用领域更广。由于TPE兼具橡胶和塑料的优点，为橡胶工业开辟了新的应

用领域。

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（6）可用于塑料的增强、增韧改性。自补强性大，配方简化，配合剂对聚合物的

影响制约小，质量性能更易掌握。但TPE的耐热性不如橡胶，随着温度上升而物

性下降幅度较大，因而适用范围受到限制。同时，压缩变形、弹性回复、耐久性等

同橡胶相比较差，价格上也往往高于同类橡胶。尽管如此，TPE的优点仍十分突出，

各种新型的TPE产品也不断开发出来。作为一种节能环保的橡胶新型原料，发展

前景十分看好。

(二) TPR是以SBS为基材的弹性体，TPE是以SEBS基材的弹性体。

（1）主要区别：TPR的弹性好于TPE。但在耐候，耐油，抗老化性等方面TPR没有TPE

好。现在很多厂家为了节省成本和提高综合的性能，会把TPE和TPR两个之间共混起来使

用。

（2）SBS的产量以及消费分布：中国SBS消费量中，鞋类占75%以上，改性沥青占10%，

粘合剂与密封剂占9%。而美国、日本和西欧则主要用於粘合剂与密封剂和沥青改性等。近

年来，中国SBS热塑性弹性体产量增长较快，2000年共生产SBS 13.36万吨，生产企业主

要有北京燕化股份公司、巴陵石化公司、茂名石化公司等3家。不过同年中国SBS的表观

消费量达到44.16万吨，国产量只能满足消费量的30%。SBS每年都是中国进口量最大的橡

胶品种。2000年中国制鞋能力已达25亿双。2001年实际制鞋量为8.09亿双，比2000年增

长了0.52%。制鞋业对SBS的需求稳定。2001年後，随着SBS在沥青改性和粘接剂应用的

增加，中国SBS开始了一个高速增长时期。国内SBS生产由於茂名和燕山将其3万吨╱年

SSBR装置各改造为既可生产SSBR又可生产SBS，从而增加了6万吨/年的新生产能力。预

计2002年SBS生产量将达到15-16万吨。在建材方面，SBS改性沥青防水卷材是巿场主打

产品，而聚烯烃热塑性弹性体制作的防水卷材将在“十五”期间得到较大发展。

（3）氢化SBS (SEBS)是SBS化学改性最成功的范例：SBS分子中聚苯乙烯链段(PS)聚集成

玻璃态硬段均匀分布于聚丁二烯(PB)链段为软段组成的连续相中，常温下，PS链段起到物

理交联点作用，形成类似硫化网络结构，材料体现橡胶的高弹性；高温下，PS聚集态热变

形、熔融，材料表现热塑性。由于其独特的分子结构，热塑性弹性体SBS与传统硫化橡胶

在性能上最大差别是热稳定性不够，具有高温蠕变性，分子中含有大量双键，使产品的耐氧、

耐老化性能差，耐油性和力学强度也不够。因此，许多工作都研究SBS热塑性弹性体的改

性技术。而SEBS是SBS化学改性最成功的范例。目的是在SBS分子中的双键加氢，改进

线型和星形SBS的耐热氧老化性能和耐候性。SBS分子结构中的双键可在一定温度和压力

下加氢，如果在较高温度和压力下，还可使丁二烯段乃至苯乙烯段都加氢，转化率可高达

99%。加氢后的SEBS具有良好的抗氧及抗臭氧能力，热稳定性提高，并提高使用温度、耐

磨性和电性能，改善了与聚乙烯、聚丙烯的相容性。由于加氢的苛刻条件，实现常温常压下

的加氢，我国目前SBS加氢工艺主要问题是催化剂用量偏高尚处于实验室和中试阶段。国

外加氢产品工艺性能均较稳定，一般软段加氢度大于90%硬段加氢度小于25%。加氢后软

段为聚乙烯和聚1一丁烯的共聚物。

（4）SEBS的性能及应用

SEBS是利用氢化方式将脂肪族双键饱和化，以期扩大产品应用范围。饱和型热可塑性

弹性体SEBS由于软质段为饱和型的烯系结构，耐候性、耐热老化性比SBS更佳，且物性

亦较SBS更为强韧，故应用范围更为广泛地于生产高档汽车、医疗器械材料、玩具、电线

电缆等领域。目前主要从国外进口。有关专家表示，我国企业应加快对高附加值合成橡胶的

研发和生产，缓解供应矛盾，争夺市场话语权。据介绍，美国食品医药管理局认为SEBS材

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料无毒，不会对人体组织产生过敏、变异及排斥反应，具有气密性好、耐温、耐老化性能，

能使用高温蒸煮和紫外线直接消毒，因此可作为医疗器械的基础材料，如外科手术套、手术

衣、输液管、止血带、血液分离器、胶塞等。因此，SEBS橡胶成为国际知名企业争夺的目

标。

2.请列出具有代表性的几类热塑弹性体材料（如TPV、TPR、TPO等），并做简

要介绍（包括原材料组成、性能特点、加工工艺）

(一) TPV

（1） 热塑性硫化橡胶（英文为Thermoplastic Vulcanizate），简称为TPV，热塑性硫化

橡胶的中文简称为热塑性橡胶（英文Thermoplastic Rubber），简称为TPR，但

这个名称容易和其它种类的热塑性弹性体（英文为Thermoplastic Elastomer）相

混淆在一起，因为通常热塑性弹性体也被大家叫做热塑性橡胶，尤其是苯乙烯

类弹性体，目前至少在中国似乎"TPR”已经成为它的专有名称了，一提起TPR，

就是指以SBS、SEBS等苯乙烯类弹性体为基料的热塑性弹性体，这与苯乙烯

类弹性体在民用以及终端消费品领域中消耗量之大是分不开的。热塑性硫化橡

胶的名称如果再说的详细一点，那应该是热塑性动态硫化橡胶（英文为

Thermoplastic Dyamic Vulcanizate），加了“动态”2字是更具体说明了生产这种热

塑性硫化橡胶的工艺—动态硫化，这种工艺指在橡胶和热塑性塑料熔融共混过

程中使橡胶硫化，当然在橡胶在硫化的同时也不断与热塑性塑料相混合，因此

被硫化了的橡胶是作为分散相分布在热塑性塑料连续相中。与之相对应的热塑

性静态硫化橡胶，就是指橡胶按传统方法先硫化好，然后通过磨粉设备把硫化

好的橡胶磨成粉，最后与熔融的热塑性塑料共混，理论上这种方法也能制得性

能优良的TPV，但到目前为止，只是处于实验室阶段。

（2） TPV的组成：TPV主要由二部分组成，一是塑料，作为连续相，二是橡胶作为

分散相。通常橡胶需要与软化油或增塑剂与之配合。硫化剂和一些辅助助剂也

是必不可少的。另外为了降低成本或者提高某方面的性能，一些无机填料会被

填加。许多塑料和橡胶之间可形成TPV，但仅有个别共混物经过动态硫化后具

有实用价值，目前商业化的有PP/PE/EPDM，PP/NBR，PP/ACM，PS/SEBS。

在化工出版社《热塑性弹性体》一书中对11种橡胶和9种塑料制备的99种橡

胶/塑料共混物进行了评论，研究发现，要得到最佳性能的橡胶/热塑性塑料动态

硫化共混物，必须满足以下条件：

z 塑料和橡胶两种聚合物的表面能匹配；

z 橡胶缠结分子链长度较低；

z 塑料的结晶度大于15%。当塑料与橡胶之间的极性或表面能差别比较大的情况

下，添加合适的相容剂，再进行动态硫化，也可以得到性能优良的共混物。

（3） TPV性能：良好的弹性和耐压缩变形性，耐环境、耐老化性相当于三元乙丙橡

胶，同时其耐油耐溶剂性能与通用型氯丁橡胶不相上下。应用温度范围广

（–60—150℃），软硬度应用范围广(25A—54D),易染色的优点大大提高了制品

设计的自由度。优良的加工性能：可用注射、挤出等热塑性塑料的加工方法加

工，高效、简单易行，无需增添设备，流动性高、收缩率小。绿色环保，可回

收使用，且反复使用六次性能无明显下降，符合欧盟环保要求。比重轻

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（0.90—0.97），外观质量均匀，表面档次高，手感好。基于以上性能特点， TPV

在广泛的应用领域与传统橡胶材料、其他TPE弹性体（包括TPR\SBS、SEBS、

TPU等）材料或PVC等塑料材料相比，在综合性能和综合成本方面都具备一定

的替代优势，从而为制品企业在产品创新、提升产品附加值、提高竞争力方面

提供了新的选择。

（4） 典型的TPV材料：热塑性三元乙丙动态硫化弹性体或热塑性三元乙丙动态硫化

橡胶。它是高度硫化的三元乙丙橡胶EPDM微粒分散在连续聚丙烯PP相中组成的

高分子弹性体材料。TPV常温下的物理性能和功能类似于热固性橡胶，在高温下

表现为热塑性塑料的特性，可以快速经济和方便地加工成型。TPV热塑性三元乙

丙动态硫化弹性体/橡胶将硫化橡胶材料通过动态硫化使三元乙丙橡胶EPDM以低

于2微米尺寸的微粒分散在聚丙烯PP塑料基体中，和交联剂、操作油等进行熔融

混合,一边进行交联。把橡胶与塑料的特性很好的结合在一起，得到综合性能优异

的高性能弹性体材料。原材料的添加顺序和滞留时间等可根据所选择的不同的相容

剂,在形态学上加以控制。这是各个公司各自掌握的技术秘密。

（5） TPV热塑性三元乙丙动态硫化弹性体/橡胶的主要特点：优异的抗老化性能和良

好的耐候、耐热性能、抗永久变形性能、抗张强度、高韧性和高回弹性； 优异的

环保性能和可重复使用； 优异的电绝缘性能； 硬度范围广泛；使用温度范围广泛；

颜色多样化，有全透明、半透明、浅色系列，着色容易，容易加工成型； 可与PP、

PA、PC、ABS、PS、PBT、PET等多种材料共注射或挤出成型。 广泛应用于汽车

工业、消费用品、电子电器、交通器材、建筑建材等。

（6） TPV加工工艺：不同牌号的热塑性动态硫化橡胶（TPV）都可以采用挤塑加工

生产软管、管材、型材、片材或电缆的绝缘层和护套层。 对于挤出加工，螺杆长

径比（L/D）最少是20：1。推荐：最好是L/D为24：1或更大比例（如30：1或

32：1）不同牌号的热塑性动态硫化橡胶（TPV）可以在非常相似的成型工艺上加

工。 挤塑推荐温度175~195。实际的挤出温度设置随着长径比（L/D）、螺杆设计

以及牌号的变化而变化。其中，最重要的温度是熔体温度，如螺杆的转速和机筒段，

机头和模头的温度都会影响熔体的温度。建议使用最低温控操作，即通过调整各加

热段的温度，在保证塑化质量的同时，尽量降低挤出的温度。注塑推荐温度设置：

180~190 ºC。

(二) TPR

在中国似乎"TPR”已经成为它的专有名称了，一提起TPR，就是指以SBS、SEBS等苯

乙烯类弹性体为基料的热塑性弹性体苯乙烯系热塑性弹性体（又称为苯乙烯系嵌段共聚物

Styreneic Block Copolymers，简称SBCs），目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一

种热塑性弹性体。目前，SBCs系列品种中主要有4种类型，即：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌

段共聚物（SBS）；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌

段共聚物（SEBS）；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物（SEPS）。SEBS和SEPS分别

是SBS和SIS的加氢共聚物。

a) SBS苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCs中产量最大（占70%以上）、成本最低、应用较

广的一个品种，是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物，兼有塑料和橡胶的特性，

被称为“第三代合成橡胶”。与丁苯橡胶相似，SBS可以和水、弱酸、碱等接触，具有

优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，

成为目前消费量最大的热塑性弹性体。

TPE TPR 指南 配方 大全 TPE、TPR配方组成 TPE、TPR填料 TPE、TPR填充油操作油 TPE、TPR特定配方 TPE、TPR产业链问题 TPE、TPR与PVC比较问题 SEBS SEPS SIS SBS 厂家 牌号 科腾 可乐丽 台橡 巴陵岳化 TPE TPR 指南 配方 大全 SEBS SEPS SIS SBS 厂家 牌号TPE TPR 指南 配方 大全 SEBS SEPS SIS SBS 厂家 牌号 TPE 硬度 TPE 包胶 TPE配方 TPR配方 TPV配方

SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势：

（1）可用热塑性塑料加工设备进行加工成型，如挤压、注射、吹塑等，成型速度比传统硫

化橡胶工艺快；

（2）不需硫化，可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序，因而设备投资少，生产能

耗低、工艺简单，加工周期短，生产效率高，加工费用低；

（3）加角余料可多次回收利用，节省资源，有利于环境保护。

目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。在橡胶制品方

面，SBS模压制品主要用于制鞋（鞋底）工业，挤出制品主要用于胶管和胶带；作为树脂改

性剂，少量SBS分别与聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚苯乙烯（PS）共混可明显改善制品

的低温性能和冲击强度；SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点；SBS

作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。

目前我国SBS的生产能力21万吨/年，而国内市场的需求则已却超过了35万吨，国内市场

缺口较大，产品具有良好的市场发展前景。

b) SEBS：是以聚苯乙烯为未端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌

段的线性三嵌共聚物。SEBS不含不饱和和双键，因此具有良好的稳定性和耐老化性。

（1） SEBS的用途：具有较好的紫外线稳定性、抗氧性和热稳定性，所以在屋顶和修

路用沥青中也可以使用。 SEBS与石蜡之间有比较好的相溶性，因此可用作纸

制品较柔韧表面涂层。 SEBS在加热时没有明显的剪切流动时温度不敏感，因

此它可以作为IPN的模板。（IPN的基本原理：两种不相溶的聚合物，可达到缠

结链段的相互贯穿，如第就可以通过共价键交联将两种不相溶聚合物"锁定"在

一起。）SEBS油共混物的有机溶液可替代天然胶乳制造外科手套等制品，由于

SEBS不含不饱和双键且纯度较高，在此且有以下两种优点：①抗氧性、抗臭氧

性较好；②天然橡胶中含有蛋白质，会使某些病人产生危险的过敏反应，而这

个共混物就不会。

（2） SEBS的具体性能：SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹

性，无需硫化即可加工使用，边角料可重使用，广泛用于生产高档弹性体、塑

料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等。SEBS具有良

好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能：

（3） 较好的耐温性能，其脆化温度≤-60℃，最高使用温度达到149℃，在氧气气氛下

其分解温度大于270℃。 优异的耐老化性能，在人工加速老化箱中老化一星期

其性能的下降率小于10%，臭氧老化（38℃）100小时其性能下降小于10%。 优

良的电性能，其介电常数在一千赫为1.3*10-4,一兆赫为2.3*10-4；体积电阻是

一分钟9*1016 /cm；二分钟为2*1017 /cm。 良好的溶解性能、共混性能和优

异的充油性，能溶于许多常用溶剂中，其溶解度参数在7.2~9.6之间，能与多种

聚合物共混，能用橡胶工业常用的油类进行充油，如白油或环烷油。 无需硫化

即可使用的弹性体，加工性能与SBS类似，边角料可重复使用，符合环保要求，

无毒，符合FDA要求。 比重较轻，约为0.91，同样的重量可生产出更多体积

的产品。

c) TPR的加工：加工温度在200℃左右。TPE、TPR在储存不会吸收空气当中的湿气，一

般无须烘干，如果产品的外观至关重要，原料可以鼓风加热式料斗内，以50度温度

下烘2—4小时。与ABS、AS、PS、PC、PP、PA等相粘接的材料需要预烘，80度温

度下烘2—4小时。模具温度：SBS体系：10—40度；SEBS体系：35—65度。注射

速度：SBS体系：宜采用中等注射速度。SEBS体系：宜采用较高的注射速度。如果

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模具有足够的排气系统，即使高速注射也不必担心产生困气现象。料筒的清理：SBS

体系的热稳定性好，不必在每次原料中断后进行清理；SEBS体系的热稳定性更好，

加工温度下停放2小时也不会发生降解。SBS体系可用PS来清理料筒；SEBS体系最

好以PE、PP来清理料筒。着色：大部分TPE、TPR是透明、半透明、本白色的，是

很容易着色的，应选择合适的色粉或色母着色。SBS体系：以PS或EVA为底的色母

较合适。SEBS体系：以PE或PP为底的色母较合适。注：不可以采用PVC为底的色

母。

(三) TPO：

烯烃类热塑性弹性体包括TPO和TPV两种，热塑性聚烯烃弹性体(TPO)是由软链段(大

于20％)的橡胶和硬链段的聚烯烃构成的共混物。通常橡胶组分为三元乙丙橡胶(EPDM)、丁

腈橡胶(NBR)、丁基橡胶(IIR)及天然橡胶(NR)；聚烯烃组分主要为聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。

当前用得较多的是EPDM与PP的共混物，也称改性聚丙烯或改性聚乙烯。TPO硫化后的硫

化弹性体称为TPV．是与TPO不可分割的、相辅相成的热塑性聚烯烃弹性体，是今后TPO

主要的发展趋势。

改性塑料用的聚烯烃类弹性体的主要品种及特性：聚烯烃型的热塑性弹性体，包括

（1）乙烯-α烯烃共聚物，丙烯-α烯烃共聚物，1-丁烯均聚物和共聚物，丙烯—α烯烃共聚

物(茂金属催化) ①非结晶或部分结晶的聚烯烃,即使在低温下仍具有良好的柔软性；②无色

透明,折射率和其他烯烃无显著差别,新品种的透明性没有下降；③和各种聚烯烃之间有良好

的亲和性,在干混条件下可以成型；④有良好的均匀性,薄膜形成时无凝胶、无胶浆疙瘩；⑤

和PE、PP相同,具有良好的耐热老化性、耐天候性。使用茂金属类催化剂催化后,和XR相

比,分子量分布均匀,具有25 ℃～35 ℃的低熔点,热密封性良好,可防止粘连。

（2）乙烯、12辛烯共聚物（EOM）①结晶度低,具有可挠性、橡胶弹性、压缩永久变形性、

耐热性、透明性等性能；②利用内部催化技术,可得到均匀的分子结构；③在分子主链上能

接枝大分子长链,具有熔融张力等性能；④在PP中能良好地分散,作为TPO类耐冲击改性材

料,生产成本低于EPDM。

（3）乙烯、2丁烯共聚物①通过扩大分子量分布范围,改善工艺性能；②通过控制接枝长链

的分子量,提高熔融张力,改善熔融破坏性、挤出膨胀性。保持了所拥有的力学性能；③由于

高分子量、高黏度类型的新产品的线形结构所具有的力学性能,提高了熔融黏度等。

3.请列出针对TPE材料的环保指令和认证并罗列每种环保要求中所规定的内容

(一) RoHS指令：

欧盟议会和欧盟理事会于2003年1月通过了RoHS指令，全称是The Restriction of the

use of certain Hazardous substances in Electnical and Electronic Equipment,即在电子电气设备

中限制使用某些有害物质指令，也称2002/95/EC指令，2005年欧盟又以2005/618/EC决议

的形式对2002/95/EC进行了补充，明确规定了六种有害物质的最大限量值。

其中铅（Pb）、汞(Hg)、六价铬(Cr6+)、多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)的最大允许含量

为0.1%(1000ppm)，镉(cd)为0.01%(100ppm)，该限值是制定产品是否符合RoHS指令的法

定依据。根据RoHS指令要求，如何对整机产品进行科学合理的拆分归类，使检测费用降至

最低也是一大学问，通常主要分为金属材质、塑料材质和其它材质，金属材质只需要做重金

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属检测（铅、汞、镉、六价铬），塑料材质需要做规定的六项（铅、汞、镉、六价铬、多溴

联苯、多溴二苯醚），其它材质只需做重金属测试。多溴联苯（PBB）有机溴阻燃剂，会导

致严重的环境污染，并在食物链中不断积累，最终危害到人体的甲状腺体；

(二) PAHs规定：

多环芳烃（PAHs）是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有

两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等 150余种化合物。英文全称为polycyclic

aromatic hydrocarbon，简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷，常风的多环芳烃

具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心（IARC）（1976年）

列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃，由于苯并[a]芘是第一个

被发现的环境化学致癌物，而且致癌性很强，故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表，它占全

部致癌性多环芳烃1%-20%。多环芳烃主(PAHs)要的十八种化合物为：萘、苊烯、苊、芴、

菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)

芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。

目前确定的PAHs常见的16种同类物质主要包括：

1) Naphthalene 萘 9) Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽

2) Acenaphthylene 苊烯 10) Chrysene 苣

3) Acenaphthene 苊 11) Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽

4) Fluorene 芴 12) Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽

5) Phenanthrene 菲 13) Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘

6) Anthracene 蒽 14) Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯(1,2,3-cd)芘

7) Fluoranthene 荧蒽 15) Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,n)蒽

8) Pyrene 芘 16) Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi) 北(二萘嵌苯)

多环芳烃(PAHs)常存在于原油，木馏油，焦油, 染料，塑料，橡胶，润滑油，防锈油，

脱膜剂，汽油阻凝剂，电容电解液，矿物油，柏油等石化产品中，还存在于农药，木炭，杀

菌剂，蚊香等日常化学产品中。

PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中，如塑料粒子在挤塑的时候，和模具之间

存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。

由此目前多环芳烃PAHs的检测范围：

●电子、电机等消费性产品

●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件

●食品包装材料、玩具、容器材料等

●其它材料等

各国对多环芳香烃(PAHs)的法规要求：到目前为止，各国家地区通过书面法律或法令确定下

来的有：欧盟76/769/EEC；德国German：GS认证、LFGB；美国US：EPA；中国：GB，

GB/T，GHZ。根据德国技术设备及消费品委员会（ATAV)的决定，对于2008年4月1日之

后进行GS认证的产品，必须测试美国环保署（EPA)关注的16种多环芳香烃（PAH)以确保

符合相关要求，而对于2008年4月1日前已获得认证的产品，则必须在1年内进行针对PAH

的风险分析，如不能符合PAH相关规定的产品将被撤销认证。德国经ALDI Süd 和ALDI

Nord讨论，初步定出PAHs的限值如下：

A： 一般消费品

接触30S以上（如把手、方向盘等）：苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg

接触30S以下的塑料，偶尔性接触的部件：苯并(a)芘<20mg/kg, 16种PAHs总和<200mg/kg

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B：食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及儿童用品

苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16种PAHs总和<1mg/kg

C：其它产品

苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg

D：GS认证强制检测PAHs--多环芳径标准：

一类： 与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中的物品和玩具

BaP：不得检测到 * (<0.2 mg/kg)，16项PAHs总和： 不得检测到 * (<0.2 mg/kg)

二类：塑料经常性和皮肤接触的部件，接触时间会超过30秒的部件，以及一类中未规范的

玩具BaP：1 mg/kg ，16项PAHs总和： 10 mg/kg

三类：塑料偶尔性接触的部件，即与皮肤接触时间少于30秒的部件，或与皮肤没有接触的

部件 BaP：20mg/kg，16项PAHs总和：200 mg/kg

若测试结果大于一类但符合二类的限值，需再根据DIN EN1186及64 LFBG80.30-1的迁移

性测试进行测试以确认测试结果

美国环保署列管的16种PAHs Sum 16 PAHs 10mg/kg 200mg/kg 苯并(a)芘Benzo(a)pyrene

1mg/kg 20mg/kg。

(三) REACH欧盟规章REACH：

即 Regulation (EC) NO 1907/2006 of the European parliament and of the council of 18

December 2006 concerning the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of

Chemicals (REACH), establishing a European Chemicals Agency, amending Directive

1999/45/EC and repealing Council Regulation (EEC) No 793/93 and Commission Regulation (EC)

No 1488/94 as well as Council Directive 76/769/EEC and Commission Directives 91/155/EEC,

93/67/EEC, 93/105/EC and 2000/21/EC。REACH是欧盟规章《化学品注册、评估、许可和限

制》（REGULATION concerning the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of

Chemicals）的简称,是欧盟建立的，并于2007年6月1日起实施的化学品监管体系。这是一

个涉及化学品生产、贸易、使用安全的法规提案，法规旨在保护人类健康和环境安全，保持

和提高欧盟化学工业的竞争力，以及研发无毒无害化合物的创新能力，防止市场分裂，增加

化学品使用透明度，促进非动物实验，追求社会可持续发展等。REACH指令要求凡进口和

在欧洲境内生产的化学品必须通过注册、评估、授权和限制等一组综合程序，以更好更简单

地识别化学品的成分来达到确保环境和人体安全的目的。该指令主要有注册、评估、授权、

限制等几大项内容。任何商品都必须有一个列明化学成分的登记档案，并说明制造商如何使

用这些化学成分以及毒性评估报告。所有信息将会输入到一个正在建设的数据库中，数据库

由位于芬兰赫尔辛基的一个欧盟新机构———欧洲化学品局来管理。该机构将评估每一个档

案，如果发现化学品对人体健康或环境有影响，他们就可能会采取更加严格的措施。根据对

几个因素的评估结果，化学品可能会被禁止使用或者需要经过批准后才能使用。

据介绍，与RoHS指令不同，REACH涉及的范围要宽得多，事实上它会影响从采矿业

到纺织服装、轻工、机电等几乎所有行业的产品及制造工序。REACH要求制造商注册产品

中的每一种化学成分，大约共有3万种－－并要衡量其对公众健康的潜在危害。REACH建

立了这样的理念：社会不应该引入新的材料、产品或技术，如果它们的潜在危害是不确知的。

机电产品一直是宁波地区外贸的重头之一。作为化工产业的下游用户，没有一家对欧贸

易的机电企业可以不受REACH制度的限制。

REACH法规中，化学物质的注册范围主要包括：

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1. 数量≥1吨/年/人的独立存在的物质或配制品中的物质；

2. 上游供应商中未注册的含量（重量比）≥2%且总量≥1吨/年/人的以单体单元

(monomericunits)或化合物(chemically bound substances)形式存在于聚合物中的单体或其他物

质；

3. 总量>1吨/年/人且正常或可合理预见使用状态下会有意释放的物品中物质

(substances in articles)；

4. 总量>1吨/年/人，化学品局有理由怀疑会从物品中释放且这种释放对人体或环境有

害的物品中物质，化学品局可要求注册。 REACH法规中的高关注物质 SVHC

第一批高关注物质清单 SVHC I

物 质 EC 号 CAS 号

蒽Anthracene 204-371-1 120-12-7 4,4’-二氨基二苯基甲烷

(4,4'Diaminodiphenylmethane) 202-974-4 101-77-9

邻苯二甲酸二丁酯 （Dibutyl phthalate） 201-557-4 84-74-2

氯化钴 Cobalt dichloride） 231-589-4 7646-79-9

五氧化二砷 （Diarsenic pentaoxide） 215-116-9 1303-28-2

三氧化二砷 （diarsenic trioxide） 215-481-4 1327-53-3

二水(合)重铬酸钠 （Sodium dichromate） 234-190-3 7789-12-0 10588-01-9

二甲苯麝香 201-329-4 81-15-2

(5-tert-butyl-2,4,6-trinitro- m-xylene(musk

xylene))

邻苯二甲酸二(2-乙基已醇)酯 Bis(2- ethyl 204-211-0 117-81-7

hexylphthalateDEHP)

六溴环十二烷 及其非对映异构体

(Hexabromocyclododecane (HBCDD) and

all major diastereoisomers identified

(α–HBCDD, β-HBCDD, γ- HBCDD))

C10-13 短链氯化石蜡

（Alkanes,C10-13,chloro（Short Chain

Chlorinated Paraffins））

三丁基氧化锡 Bis tributyltin) oxide) 247-148-4221-695-9 及25637-99-3194-55-6 (134237-51-7, 134237-50-6, 134237-52-8) 及 287-476-5 85535-84-8 200-268-0 56-35-9

砷酸氢铅Lead hydrogen arsenate） 232-064-2 7784-40-9

邻苯二甲酸丁芐酯 Benzyl butyl phthalate

三乙基砷酸酯 Triethyl

arsenate） 201-622-7 85-68-7 427-700-2 15606-95-8

物质名称 EC 号 CAS 号

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Anthracene oil (蒽油) 292-602-7 90640-80-5 Anthracene oil , anthracene paste, distn . Lights

(蒽油，蒽糊，轻油) 295-278-5 91995-17-4

Anthracene oil, anthracene paste, anthracene 295-275-9 91995-15-2

fraction (蒽油，蒽糊，蒽馏分)

Anthracene oil, anthracene-low (蒽油，含蒽量

少) 292-604-8 90640-82-7

90640-81-6

84-69-5 Anthracene oil, anthracene paste (蒽油，蒽糊) 292-603-2 Diisobutyl phthalate (邻苯二甲酸二异丁酯) 201-553-2

2,4-Dinitrotoluene (2,4 -二硝基甲苯) 204-450-0 121-14-2

residues (coal tar), pitch distn (残留物(煤焦油)，

沥青蒸馏)

Distillates (coal tar), heavy oils (馏分油(煤焦

油)，重油)

Distillates (coal tar), heavy oils, pyrene fraction

(馏分油(煤焦油)，重油，芘馏分)

Distillates (coal tar), pitch, pyrene fraction (馏分

油(煤焦油)，沥青，芘馏分)

coal tar pitch, high temperature (煤焦沥青，高

温)

tris(2-chloroethyl)phosphate (磷酸三(2-氯乙基)

酯) 295-507-9 92061-94-4 292-607-4 90640-86-1 295-304-5 91995-42-5 295-313-4 91995-52-7 266-028-2 65996-93-2 204-118-5 115-96-8

Arsenic and its salts (砷及其化合物) index number 08/02/2010

033-005-001

(四) 欧盟EUP环保指令认证：

继WEEE、RoHS指令之后，欧盟另一项主要针对能耗的技术壁垒指令——“用能源产

品生态设计框架指令”（EUP指令）又将实施。该指令首次将生命周期理念引入产品设计环

节中，旨在从源头入手，在产品的设计、制造、使用、维护、回收、后期处理这一周期内，

对用能源产品提出环保要求，全方位监控产品对环境的影响，减少对环境的破坏。

EUP指令所涵盖的产品范围非常广泛。按欧盟EUP指令条文内容所示，原则上包括所

有投放市场的用能源产品，生成、转换及计量这些能源的产品（不包括运输工具）；以及用

于装入用能源产品中、并在市场上独立直接销售给最终用户的部件。产品消耗的能源包括电

能、固体燃料、液体燃料和气体燃料。待指令生效后，欧盟委员会将对暖气与热水设备、电

动马达系统、家庭与服务业的照明设备、家用电器、家庭与服务业的办公室设备、通风与空

调设备等作出环境化设计的实施方法，涵盖产品所含的原材料、生产方式、使用方式（包括

耗水耗能情况）、产品寿命以及产品报废时的处理方法或可以循环再造的程度。

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TPR/TPE包括：（1）应用领域（并列出具体制品）、市场前景，（3）掺配过程中加入的各种原料组分、各种原材料在配方中发挥的作用以及其用量大小对TPR/TPR各种性能的影响，（4）写出TPR/TPE的生产流程，若有不同的工艺流程可分别列出，并阐述优缺点（5）TPR/TPE的成型方法和各种成型方法对TPR/TPE加工性能的要求

（1）应用领域（并列出具体制品）、市场前景，

环保无毒安全、硬度范围广、触感优异柔软、优良的着色性，耐候性，抗疲劳性和耐温性、比重小、加工性能优越，无须硫化、可以循环使用，降低产品成本、替代橡胶，软质PVC和部分硅橡胶、既可以二次注塑成型，与PP，PS，PE，PC，PA，ABS等基体材料包覆粘合，也可以单独成型。

主要应用及其前景：

制鞋业：用SBS代替硫化橡胶和聚氯乙烯制作的鞋底弹性好(受力或残余变形小)、色彩美观，具有良好的抗湿滑性、透气性、耐磨性、低温性和耐曲挠性，不臭脚，穿着舒适等优点，对沥青路面、潮湿及积雪路面有较高的摩擦系数。废SBS鞋底可回收再利用，成本适中。鞋底式样可为半透明的牛筋底或色彩鲜艳的双色鞋底，也可制成发泡鞋底。用SBS制成的价廉的整体模压帆布鞋，其重量比聚氯乙烯树脂鞋轻15-25%,摩擦系数高30%，具有优良的耐磨性和低温柔软性。SBS所具有这些优良性能，使得它在制鞋业中的应用十分广泛。我国是世界上最大的鞋类产品生产国和最大的鞋类产品消费市场，今后相当时间内，鞋料市场仍将是国内SBS主要的目标市场。中国加入WTO后，鞋类出口配额取消，出口优势将得到更充分地发挥。为了消除东、西部地区发展的不平衡，国家已开始加大对西部地区的投入，以加速其经济的发展。在未来几年内，随着西部经济的起飞和人民生活水平的日益提高，人们对以TPR（SBS鞋用粒料）为原料的鞋的需求将逐年上升。另外，西部经济对外开放加快，将吸引鞋业向西部转移和发展，从而带动整个西部市场对SBS的需求。2003年在制鞋业领域我国SBS的消费量约为21.3万吨，预计到2008年将达到24.7万吨，2003-2008年的年均增长率约为3%。

沥青改性：SBS在沥青改性中的应用包括防水卷材沥青改性以及道路沥青改性两个方面。用SBS改性的沥青防水卷材具有低温屈挠性好、自愈合能力和耐久性好、抗高温流动、耐老化、热稳定性好以及耐冲击等特点，可以大大提高防水卷材的性能，延长其使用寿命，可满足重要建筑物和构筑物的需要。在包括桥面(混凝土)、地铁以及地下通道等的市政工程以及包括水池、水渠等的水利工程方面得到了广泛地应用。目前我国有很多改性沥青防水卷材生产厂家，其中引进投产的改性沥青防水卷材生产线共有15条，国内自行开发的生产线有50多条，总生产能力约为1.4亿m2/年，2003年实际消耗SBS约6.37万吨。随着我国基础设施建设的大量投入和建设的加快，我国改性沥青具有良好的发展前景，相应地SBS的需求将随之增长。预计到2008年在改性沥青领域SBS的消费量将达到11.2万吨，2003至2008年均增长率约为12%。

聚合物改性：SBS是较好的树脂改性剂，可与PP、PE、PS、ABS等树脂共混，以改善制品的抗冲击性能和屈挠性能，这类产品多用于电气元件、汽车方向盘、保险杠、密封件等。与国外发达国家和地区相比，我国的聚合物改性行业尚处于起步阶段。2003年我国聚合物

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改性方面SBS的消费量约为1.65万吨。随着我国汽车工业和家电产业的发展，消费者对商品的舒适性、安全性、耐用性等性能要求将逐步提高，加上我国合成树脂工业的快速发展，国内聚合物改性行业将得到蓬勃发展。预计到2003-2008年间，国内SBS产品在聚合物改性的应用将以20%以上的速度快速增长，到2008年将达到4.5万吨的水平。

粘合剂：由于SBS在烃类溶剂中具有很好的溶解能力，溶解快、稳定性好、内聚力强，避免了用芳香烃溶剂对人体健康的危害。加上SBS胶粘剂良好的弹性、粘接强度和低温性能，粘度低、抗蠕变性能优于一般EVA类、丙烯酸系粘合剂，在生活中得了广泛的应用。可用于生产鞋用粘合剂、冶金粉末成型剂、裱胶粘合剂、木材快干胶、标签、胶带用胶、一次性卫生用品用胶、复膜粘合剂、密封胶以及用于挂钩、电子元件以及一般强力胶、万能胶以及不干胶等。2003年我国胶粘剂行业实际消耗SBS约4.37万吨。预计到2008年需求量将达到8.7万吨，2003-2008年需求量的年均增长率约为14.7%。

其它领域：SBS还可用作玩具、家具和运动设备的主要原料；用作地板材料、汽车座垫材料、地毯底层和隔音材料以及电线和电缆外皮。此外，SBS还可用于水泥加工、汽车制造和房屋内装修以及各种胶管的制造，用于亮油、医疗器件、家用电器、管带以及电线电缆等方面。2003年在其它领域中，国内SBS的消费量约为1.31万吨。预计到2008年将达到5万吨，年均增长率高达30%以上。

具体产品如下：

轻工用品：手工具、电动工具、防毒面罩、脚轮、防滑脚蹬、钳子柄、各种球拍握把、自行车、机车握把、箱包手提箱握把、餐具握把、刀具手柄、手电筒握把、摄像机、数码相机握把、铵钮、遥控器按钮、计算机键盘、电线连接器、插头、电动剃须刀的握把包胶、音响及扬声器弹性配件

日用品：洗碗机、洗衣机、烘衣机、真空吸尘器及其它家电橡胶垫片或零件，手把套、牙刷柄、波纹管、望远镜、软质玩具、高透明替代硅胶奶嘴、调羹、淋浴器弹性件、卫生洁具系列、软质桌台布、帘布、礼品盒、冰箱盒、防滑垫、橡胶地拖、玻璃刮水器胶边食品、饮料、化妆品、卫生浴用品及医疗用品的包装 剪刀、牙刷、电动工具、运动器材之握把或零件 厨房工具、储存容器的盖子或密封件 手工具、电动工具、除草机及园艺设备 轮子、握把、蜂鸣器、管件、皮带、接头以及儿童玩具上的软质零件 电线、电缆用套管、连接器及外层

汽车零件：引擎盖内的零件，如净气管、燃油管护层、操控风箱、等速万向节(CVJ)及滤油器密封、车体及悬挂系统护套，如耐候密封条、包覆式车窗密封条、轻质密封材、内装零件，如安全气囊盖、前座控制盘外皮，防尘罩、密封条、尾气净气管、挡泥板、安全气囊、音响减震圈、仪表盘、防撞套、方向盘弹性握把、弹性软座垫、弹性胶条、挡泥板、脚踏垫、射灯包胶

文体用品：笔套橡胶件、潜水器材、鼠标滚珠、护胸条、护齿套、（高尔夫、滑雪杖）橡胶球杆、（拉力器）软管、护膝、面具、蛙镜、蛙鞋、泳镜、潜水面具、滑雪镜以及镜带、握力器、跑步机皮带、乒乓球拍胶皮、溜冰鞋避震器

医疗器械：医用盐水瓶塞、一次性注射器胶塞、洗耳球、血浆袋、输液袋、外科手套、医用防护衣、医用卫生橡胶材料、挤出胶管、弹性吸球、容器、束带 注射针塞、静脉管组件与药瓶塞、奶瓶嘴、奶嘴、心电击器、EKG、ECG监视器用电缆套管、雷射手术笔。

建筑工业：玻璃帷幕墙、大门、及天窗用密封件及密封条装饰卷材、装饰条、替代PVC材料、建筑物、道路、桥梁用伸缩缝

电气包装工业：高压电器连接件、绝缘电线电缆和护套、电子元件防静电条、复合管件、导电管件

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（3）掺配过程中加入的各种原料组分、各种原材料在配方中发挥的作用以及其用量大小对TPR/TPR各种性能的影响，

在掺配过程过程中主要的原料除了树脂之外，还要用到：

增塑剂：如白油，环氧油等，可以提高塑化性能，并且降低成本，但是强度下降； 填充料：增量作用，降低成本，增加强度，但是弹性下降；

抗氧化：防止在加工和使用的过程中氧化变黄，适量；

阻燃剂：磷、氮系等

抗紫外线老化剂：炭黑

粘接剂：连接其他部件。

下面一些配方举例： 冰格配方

电脑主机垫配方

SEBS3150

8

pp 8

EVA 3

CaCO3 4

白油 9 l

滑剂 0.1

抗氧1010

0.02 SEBS密封条配方 SEBS3151：60 白油： 40 PP： 18 CaCO3：50 1901X： 6 1010：0.3 滑剂：0.6 本色玩具 电线 鞋用SBS热塑性弹性体(TPR)胶粘剂 SBS(Kraton D-1101) 100 混合树脂200防老剂264 3120号汽油420 醋酸乙酯180 固形物含量33．6％ 低分子量SEBS ： 10 透明PP ：6.5 白油 ： 105 UV ：抗氧 ：0.15 SBS4601：20 SBS792： 10 白油： 7 PH-88： 20 CACO3：10 1010：0.1

168：0.1

SEBS+PP+白油+抗氧剂+UV+防铜剂+填料+滑剂 +阻燃剂

（4）写出TPR/TPE的生产流程，若有不同的工艺流程可分别列出，并阐述优缺点 弹性体TPE、TPR的加工工艺料筒温度进料区：65~90℃；

SBS体系：140~180℃，可以20~30℃（分段）由进料区逐渐提升到射嘴区

SEBS体系：200~245℃(透明料为180~190℃)由进料区逐渐提升到射嘴区

TPV体系：200~260℃

原料的预烘干：

TPE、TPR在储存中不会吸收空气中的湿气，无须预烘干如果产品的外观很重要，原料可放在鼓风加热式料斗内烘干50℃×2~4小时与ABS、AS、PS、PC、PP、PA等接着的材料需要预烘干80℃×2~4小时

模具温度：

SBS体系：10~40℃

SEBS体系：35~65℃

TPV体系：30~60℃

较高模温可促进胶料在模具中流动，低压注射也能充模，产品表面更美观

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注射速度：

SBS体系：宜采用中等注射速度

SEBS体系：宜采用较高的注射速度

TPV体系：宜采用较高的注射速度如果模具有足够的排气系统，即使高速注射也不必担心产生困气现象

料筒的清理：

SBS体系的热稳定性好，不必在每次原料中断后进行清理SEBS体系的热稳定性非常好，加工温度不停放2小时也不会发生降解

SBS体系可采用PS来清理料筒

SEBS体系可采用PP或HDPE来清理料筒

着色

大部分TPE、TPR是透明或本白的，很容易着色应选择合适的母粒

SBS体系：以PS或EVA为底的色母

SEBS体系：以PE或PP为底的色母

TPV体系：以PP为底的色母不可采用PVC为底的色母

（5）TPR/TPE的成型方法和各种成型方法对TPR/TPE加工性能的要求

挤出成型：物料应在低温下易于塑化，特别是透明的物料；

注塑成型：要求物料在熔融的条件下流动性能好；

吹塑成型：在熔融的条件下，熔体强度大。

压延成型：低温流动性能要好。

（1）SBS和SEBS分子结构及合成方法

SBS的合成：以苯乙烯，丁二烯为单体原料，环己烷为溶剂、n-BuLi为引发剂、THF为活化剂, 无终止阴离子聚合反应，SiCl4为偶联剂最后加入适量，反应终止加入防老剂。产品为白色半透明的弹性体。

SEBS制备：通过SBS的氢化生产。早期SBS的氢化采用多相催化，近期则采用非均相固载催化剂及均相加氢催化剂催化加氢。多相催化和非均相固载催化虽然具有催化剂与产物容易分离、催化剂可循环使用等优点，但加氢效率低，氢化选择性不高，氢化效率低于均相催化剂。因此，目前SBS的氢化多以均相加氢为主。

图5.1 SEBS的化学结构

Zie g le r催化体系均相加氢：SBS均相加氢工艺最先采用的是Ziegler催化体系，主要是V III族过渡金属如Fe、Co、Ni等的羧酸盐、卤化物，或者IVB2V IB族过渡金属的卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮等，与I2III族的金属有机化合物(如有机铝化合物)反应的产物作催化剂，其中尤以Ni/Co体系最为理想。研究表明， Ziegler催化体系反应条件温和，催化活性高，

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SBS上苯环不会发生加氢，但催化剂容易失活，难以保存。在反应结束后，残留的催化剂会影响产品性能，通常可采用加入络合剂或用二元酸水溶液处理，形成沉淀析出等方法除去，但难以除尽。近年来，一种新型的Ziegler催化剂即茂金属催化剂逐渐成为SBS加氢研究的热点。茂金属催化剂具有许多传统Ziegler催化剂无可比拟的优势。该体系不但催化活性高，反应条件温和，而且能达到很高的加氢度。同时，该体系催化剂用量少，聚合产物中残余量极少，容易分离，甚至可省却杂质净化工序，可简化生产工艺，易于实现工业化。目前， Hoechst、三井油化、三井东亚等国际性大化学公司都投入巨资开发茂金属催化剂。茂金属催化剂的典型代表有茂钛、茂钴、茂镍催化剂等。

（2）SBS性能特点及影响因素：

a) SBS是一种热塑性弹性体，在常温下显示橡胶的弹性，高温下又能够塑化成型，是

以苯乙烯和丁二烯为原料，通过无终止阴离子方法聚合的三嵌段共聚物。按其分子结构，可分为线性和星形两种，分子量一般在几万到几十万。线形SBS分子内没有交联，星形SBS分子内一般通过四氯化硅偶联。星形SBS由于其硬段形成的聚集态更密集有序，表现出更典型的热塑性弹性体的性质。SBS结构如图5.2所示。SBS高分子链具有串联结构的不同嵌段：塑性段(硬段)和橡胶段(软段)。从聚集态结构来看，在室温下，聚苯乙烯和聚丁二烯之间热力学不相容而形成两相结构，形成类似合金的“金相组织”结构。每个聚丁二烯链段(PB)的末端都连接一个聚苯乙烯链段(P)s，整个体系中聚丁二烯段聚集在一起形成软段，呈现橡胶的高弹性，聚苯乙烯段聚集在一起，形成硬段，呈塑料的高硬度。随二者组成比率的不同，其两相结构发生从球状到层状变化甚至相反转。当聚苯乙烯含量少于25%时，球状PS呈分散相；聚苯乙烯含量增加到25%一40%时，PS形态呈柱状；当聚苯乙烯含量进一步增加到40%~60%时，其形态变成PB和PS的交替层状结构，若苯乙烯含量再增加，则将发生相反转，聚苯乙烯为连续相，聚丁二烯为分散相。在苯乙烯为28%~32%的比率范围内，由于嵌段弹性体中聚苯乙烯内聚能密度较大，故其两端分别与其它聚苯乙烯聚集在一起，形成相畴为10~30mn的球状物(称为微区)作为物理交联点分散在聚丁二烯的连续相中。聚苯乙烯不仅起到固定弹性链段的物理交联作用，同时也产生一定的补强作用，阻止分子链的冷流，使SBS在常温下具有橡胶的特征。这种橡胶和通常橡胶的不同之处在于其不需要硫化，而是通过物理交联作用形成网络结构来获得橡胶的高弹性。SBS物理交联模型如图5.3所示。

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图5.2 SBS结构

图5.3SBS物理交联模型

SBS的两相分离结构决定了它具有两个玻璃化转变温度，Tg1为-80℃(聚丁二烯段)，Tg2为80℃(聚苯乙烯段)。常温下，聚苯乙烯段处于玻璃态，在SBS中起物理交联和增强作用，产生高拉伸强度和高温下的抗拉伸能力，聚丁二烯段处于高弹态，为SBS提供高弹性、抗疲劳性能和低温柔性。当温度升高到超过SBS的聚苯乙烯段的玻璃化转变温度(T象)时，网状结构消失，塑性段开始软化和流动，有利于加工及成型。当SBS熔入沥青后，聚苯乙始段软化并流动，聚丁二烯段吸收沥青的软沥青质组分，形成海绵状的材料，体积增大许多倍。冷却后，聚苯乙烯段再度硬化，且物理交联，使聚丁二烯段形成具有弹性的三维网络结构。这种在通常加工沮度下呈塑性流动状态，在常温下无需硫化即成橡胶性能的特点使SBS作为道路沥青改性荆具有很好的使用性能。

b) 偶合效率和分子量分布对SBS充油胶性能的影响：由于小分子的填充油嵌在SBS

分子间，减弱了大分子之间的相互作用力，产生了润滑作用， 使分子链间易于滑

动。当偶合效率低、分子量分布宽时，材料中的小分子链的SBS 含量多，油的润

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滑作用明显， 宏观表现为材料的柔软性好、流动性大、强度低； 当偶合效率提高、分子量分布变窄时，材料中的大分子链含量增多，分子链的活动变得困难， 宏观表现为材料的柔软性变差、流动性变差、强度升高。由于SBS 在使用过程中多采用注射成型的方法，要求其有较好的流动性，同时材料强度要高，偶合效率和分子量分布就很关键。

（2）SBS结构性能特点

SEBS是苯乙烯（S）-乙烯（E）/丁烯（B）-苯乙烯（S）构成嵌段共聚物，它将聚苯乙烯的热塑性特征和乙烯-丁烯共聚物的弹性体特征结合在同一聚合物中，其分子构型为A-B-A型的三嵌段共聚物（图5.4，图5.5）。

图5.4 SEBS的三嵌段构型

具有这样的三嵌段构型的SEBS的基本性能特征为：在常温下聚苯乙烯嵌段硬而强，与中间的弹性体嵌段不相容，呈相分离状态；聚苯乙烯嵌段形成相区分散于弹性基体相中，并将弹性体嵌段锁接成物理交联的网络（图3）。这种以弹性体为连续相，聚苯乙烯为分散相的网络结构赋予了SEBS 与传统硫化橡胶相似的弹性体性能。

图5.4 SEBS的相区结构

当SEBS受热，温度超过聚苯乙烯的玻璃化转变温度时，聚苯乙烯相软化，在剪切下发生流动而可以进行加工；当模塑成型的制品冷却后，聚苯乙烯相区变硬并具有强度。SEBS的这种可逆的物理交联过程是其最重要的特性。

SEBS很少单独使用，一般都会与其他材料，如，热塑性塑料、树脂、填料、助剂等进行配混而得到所需的性能，如流动性、硬度、颜色、透明性和柔韧性。SEBS为基础的热塑性弹性体的硬度可调范围很宽从邵氏A 0-D50。同时SEBS为基础的热塑性弹性体有良好着色性能。此外，由于SEBS中弹性体嵌段已完全氢化，因此SEBS具有优良的耐老化性并能在高温下进行加工

(1) PVC以及分类

PVC可分为硬PVC和软PVC。其中硬PVC大约占市场的2/3，软PVC占1/3。软PVC

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